微生物實(shí)驗(yàn)室
污水處理設(shè)備價(jià)格厚道追求實(shí)用
目前,含廢水的處理技術(shù)主要包括以下幾種[1]:
1)化學(xué)沉淀法。
此法主要通過(guò)氧化—沉淀的方法,實(shí)現(xiàn)的去除?;瘜W(xué)沉淀法應(yīng)用價(jià)值高,成本低,原料來(lái)源廣泛,但該種方法處理深度不理想,會(huì)增加出水鹽度,造成二次污染。
2)離子交換法。
花散纖維印染廢水是印染工業(yè)廢水的主要來(lái)源之一,在生產(chǎn)過(guò)程中主要使用的染料為國(guó)產(chǎn)活性染料,比例約為90%,以染深色為主?;钚匀玖鲜且环N含有能與纖維上的羥基、氨基或酰胺基發(fā)生共價(jià)鍵結(jié)合的活性基團(tuán)的可溶性染料,廣泛應(yīng)用于棉、麻、絲、毛和化纖等紡織材料的印染。其水質(zhì)特性:污染物濃度較高,可生化性較差,水質(zhì)、水量變化較大,水中含大量無(wú)機(jī)物,色度高,屬于較難處理的工業(yè)廢水。常規(guī)廢水處理工藝流程:廢水→集水池→圓網(wǎng)機(jī)→多功能池→冷卻塔→水解酸化池→好氧池→二沉池→排放,但出水COD、色度仍不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,通過(guò)優(yōu)化改造,后續(xù)通過(guò)增加臭氧深度處理系統(tǒng),最終出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
1、臭氧深度處理技術(shù)
深度處理系統(tǒng)(氧氣源)改造工程設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)如下:(1)去除1gCODcr需消耗2~3.5gO3(注:理論計(jì)算為MCODcr:MO3=1:1);(2)每生產(chǎn)生1kg臭氧需要消耗10kg液氧;(3)針對(duì)活性染料印染廢水處理,臭氧反應(yīng)池停留時(shí)間2~3h,生化出水CODcr在70~150mg/L范圍內(nèi),其臭氧深度處理去除率在14~22%左右;生化色度在120~150倍范圍內(nèi),其去除率在50%~80%左右;(4)(氧氣源)臭氧系統(tǒng),臭氧產(chǎn)生質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為10%WT(換算臭氧濃度約為150mg/L),平均產(chǎn)生1kg的投資成本約為:6~8.5萬(wàn)元/kg.O3;系統(tǒng)配套總裝機(jī)焦化廢水是焦化企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的較高污染物濃度的廢水,含有高濃度的酚、硫和氨氮,還含有難以生物降解的油類(lèi)、吡啶等雜環(huán)化合物和多環(huán)芳香化合由圖5可知,吸附時(shí)間從0.5h逐漸增加到2.5h時(shí),廢水中COD去除率顯著提高,從30%提高至46%,色度去除率從41%提高到48%;超過(guò)2.5h后,兩者去除率基本保持不變??赡茉?yàn)椋何絼傞_(kāi)始時(shí)COD和色度相對(duì)較高,濃度梯度也較大,因而焦粉具備較快的吸附速率;但隨著吸附繼續(xù)進(jìn)行,溶液與吸附劑之間的有機(jī)物濃度梯度開(kāi)始下降,吸附推動(dòng)力度也隨之減弱,最終導(dǎo)致焦粉吸附速率放緩。綜合全面分析吸附時(shí)間對(duì)試驗(yàn)的影響,選取2.5、3.0、3.5h為正交試驗(yàn)的水平條件。通過(guò)對(duì)廢水單因素條件下的綜合分析考察,最終得到焦粉對(duì)廢水處理的工藝條件為:焦粉投加量為200g/L,焦粉粒徑為5~6mm,pH=8,吸附時(shí)間為3h。物等,成分復(fù)雜,毒性大、色度高,性質(zhì)非常穩(wěn)定。焦化廢水直接排放會(huì)對(duì)人類(lèi)和環(huán)境造成巨大危害。因此,焦化廢水處理已引起學(xué)者關(guān)注。在以往工藝中,焦化廢水一般按常規(guī)方法先預(yù)處理,然后進(jìn)行活性污泥生化二級(jí)處理,目前國(guó)內(nèi)焦化廢水處理大多采用厭氧/好氧工藝法(A/O)、厭氧/缺氧/好氧工藝法(A2/O)。焦化廢水經(jīng)以上處理后
JJ-1精密增力電動(dòng)攪拌器;pHS-3CpH計(jì);MD200微電腦鉑鈷色度測(cè)定儀。試驗(yàn)所用試劑均為分析純。
1.3試驗(yàn)方法
1)取100mL生化處理后的廢水放置在量度為250mL燒杯中,事先用濃度98%硫酸溶液或NaOH試劑調(diào)節(jié)廢水,使廢水pH值達(dá)到值。加入一定量焦粉,在室溫下用電動(dòng)攪拌器攪拌2h,測(cè)定廢水COD和色度。由圖2可知,焦粉投加量從40g/L增至120g/L時(shí),COD去除率從18%提高到48%,色度去除率從26%提高到57%;焦粉投加量大于120g/L時(shí),兩者去除率增速減緩,投加量超過(guò)200g/L后,兩者去除率基本不再增加。分析其原因:隨著焦粉投加量的增加,可供吸附的吸附點(diǎn)位增加,廢水中污染物大量吸附,從而提高COD和色度去除率;繼續(xù)增加焦粉投加量,當(dāng)接近吸附平衡時(shí),焦粉不再吸附廢水中的污染物,COD和色度去除率不再變化。綜合全面考慮焦粉投加量對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響,最終選擇120、160、200g/L焦粉投加量作為正交試驗(yàn)的3個(gè)水平條件。
2)利用單因素試驗(yàn)考察焦粉粒徑、焦粉投加量、廢水pH值和吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響。
3)在單因素試驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行正交試驗(yàn)設(shè)計(jì),采用L18(37)正交表,選擇焦粉投加量、焦粉粒徑、溶液pH值和吸附時(shí)間作為影響因素,每個(gè)因素選取3個(gè)水平;以COD去除率、色度去除率為考察指標(biāo),通過(guò)極差分析和方差分析優(yōu)化試驗(yàn)結(jié)果得到最佳工藝,并進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證。
1.4分析方法
采用pHS-3CpH計(jì)測(cè)量廢水pH;采用重鉻酸鉀法測(cè)量COD;采用的微電腦鉑鈷色度測(cè)定儀測(cè)量廢水色度。采用日立臺(tái)式掃描電鏡TM3000(內(nèi)置EDX探測(cè)器-Quantax70)對(duì)焦粉吸附前后的形貌與表面元素分布進(jìn)行分析。
2、結(jié)果與討論
2.1焦粉吸附工藝條件單因素試驗(yàn)
2.1.1焦粉投加量對(duì)COD和色度去除率的影響
不調(diào)節(jié)廢水pH值,在焦粉粒徑4~5mm、吸附時(shí)間2h的室溫條件下,保持其他試驗(yàn)條件一致,加入不同量焦粉,考察焦粉投加量對(duì)COD和色度去除率的影響,如圖2所示。
,對(duì)外排放的廢水中、COD及氨氮等指標(biāo)仍不符合排放標(biāo)準(zhǔn)。目前,GB16171—2012《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了企業(yè)水污染物排放濃度限值,其中pH值直接排放限值為6~9、化學(xué)需氧量(CODcr)直接排放限值為80mg/L。因此,須對(duì)上述步驟后的廢水進(jìn)一步深度處理。等采用臭氧-活性炭工藝對(duì)焦化廢水生化出水進(jìn)行深度處理試驗(yàn),結(jié)果表明:臭氧-活性炭工藝對(duì)焦化廢水生化出水具有良好的深度處理效果。劉純瑋等利用原煤經(jīng)特殊的炭化水蒸氣活化工藝制備了活性炭用于焦化廢水處理,取得了較好的處理效果。雖然活性炭對(duì)生化出水有較好的處理效果,但價(jià)格較貴,再生復(fù)雜。焦化過(guò)程所產(chǎn)生的焦粉顆粒小,具有一定的孔隙結(jié)構(gòu)和類(lèi)似活性炭的理化性質(zhì),且取料方便,吸附后的焦粉可不再生直接用于燒結(jié)生產(chǎn)。因此,以焦粉代替活性炭吸附焦化廢水,對(duì)焦化企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。陳鵬等、張洪恩等利用焦化廠(chǎng)干熄焦焦粉對(duì)焦化廢水進(jìn)行深度處理,但僅進(jìn)行了單因素試驗(yàn),考察了焦粉用量、焦粉粒徑、廢水pH值等因素對(duì)廢水處理效果的影響。本文采用焦粉吸附作為深度處理焦化廢水的后續(xù)處理工藝,通過(guò)單因素試驗(yàn)和正交設(shè)計(jì)試驗(yàn)優(yōu)化,對(duì)焦化廢水中COD和色度去除率進(jìn)行研究,以期實(shí)現(xiàn)排放達(dá)標(biāo)。功率約為:10~12kwh/kg.O3;噸水處理成本約為:0.96~1.12元/t。
綜上所述,臭氧深度處理技術(shù)處理印染廢水生化出水,脫色效果明顯,可以去除部分COD,投資及運(yùn)行成本可控,而且無(wú)二次污染。雖一次性投資會(huì)高一點(diǎn),但從長(zhǎng)遠(yuǎn)污染物減量排放中,其在印染廢水的處理的領(lǐng)域中必將擁有廣闊的前景。
4、存在問(wèn)題及建議
4.1存在問(wèn)題
微生物實(shí)驗(yàn)室污水處理設(shè)備價(jià)格厚道追求實(shí)用(1)臭氧處理項(xiàng)目如集中在浙江、廣東沿海等地區(qū),其夏天溫度較高、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),臭氧系統(tǒng)配套的板式換熱器冷卻系統(tǒng),在夏天高溫時(shí)期,由于外部環(huán)境影響,其換熱效果較差,臭氧發(fā)生器經(jīng)常達(dá)到報(bào)警溫度而自動(dòng)停機(jī),影響廢水處理正常運(yùn)行,也影響到生產(chǎn)車(chē)間的正常生產(chǎn)。
(2)臭氧系統(tǒng)在印染廢水深度處理系統(tǒng)中,其色度的去除率較高(約50%~80%),但對(duì)生化出水CODCr去除率較低(約14%~22%),實(shí)際證明臭氧在印染廢水處理中,廢水脫色只是染料分子結(jié)構(gòu)中的發(fā)色基團(tuán),如乙烯基、偶氮基、氧化偶氧基、羥基、硫酮、亞硝基、亞乙烯基等被打破,這些發(fā)色基團(tuán)都有不飽和鍵,臭氧能使染料中所含的這些基團(tuán)氧化分解,生成分子量較小的有機(jī)酸和醛類(lèi),使其失去發(fā)色能力,但未將其分解為CO2和H2O,水中斷鏈的染料仍體現(xiàn)出CODCr,這是導(dǎo)致臭氧在印染廢水深度處理系統(tǒng)中對(duì)有機(jī)物去除率低的主要原因。
4.2建議
(1)項(xiàng)目工程在國(guó)內(nèi)特別是沿海夏天溫度較高、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)的地區(qū),臭氧發(fā)生器配套的冷卻系統(tǒng),不宜采用板式換熱器冷卻系統(tǒng);需采用冷水機(jī)組,通過(guò)制冷機(jī)制冷效果好,才能夠確保臭氧發(fā)生器系統(tǒng)冷卻效果而穩(wěn)定運(yùn)行。
(2)臭氧深度處理池前端可適當(dāng)投加次氯酸鈉,既可以去除小部分有機(jī)污染物及色度,而且可以有效調(diào)節(jié)水質(zhì)pH至偏堿的臭氧有利反應(yīng)條件,使臭氧反應(yīng)池能發(fā)揮更好的處理效果。
1.1臭氧生成原理
臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧的原理是采用電暈放電法獲取,就是在常壓下使含氧氣體在交變高壓電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電暈放電生成臭氧。氣體中氧氣(O2),經(jīng)過(guò)高頻高壓的轟擊變成不穩(wěn)定的O3,O3具有很高的能量,在常溫、常壓下很快自行分解為氧(O2)和單個(gè)氧原子(O),單個(gè)氧原子具有很強(qiáng)的氧化活性。通過(guò)產(chǎn)生的O3處理印染廢水生化出水,利用其強(qiáng)氧化性可以有效氧化生化系統(tǒng)出水中難以生物降解的可溶性有機(jī)物,大大降低出水色度和CODcr,使廢水處理系統(tǒng)最終出水能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。
1.2臭氧發(fā)生器系統(tǒng)組成
廢水處理應(yīng)用當(dāng)中臭氧發(fā)生器根據(jù)氣源類(lèi)型可分為兩種,一種為空氣源臭氧發(fā)生器,另一種為氧氣源臭氧發(fā)生器。
空氣源臭氧發(fā)生器在常溫常壓下直接將空氣中的氧和氮分離,取得高純度的氧氣;然后采用電暈放電法獲取臭氧,在常壓下使含氧氣體在交變高壓電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電暈放電生成臭氧。
氧氣源臭氧發(fā)生器在常溫常壓下直接采用液氧通過(guò)汽化器氣化取得高純度的氧氣,然后采用電暈放電法獲取臭氧,在常壓下使含氧氣體在交變高壓電場(chǎng)作用下產(chǎn)生電暈放電生成臭氧。
臭氧系統(tǒng)主要由臭氧發(fā)生器、氮?dú)庋a(bǔ)加及儀表風(fēng)系統(tǒng)、冷水機(jī)、投加系統(tǒng)、尾氣破壞器件、低壓配電柜、
檢測(cè)儀表等組成。(注:氧氣源的另外需增加液氧儲(chǔ)罐、汽化器及減壓閥等配套)
2、臭氧技術(shù)工程應(yīng)用
臭氧深度處理技術(shù)已在印染廢水處理改造工程中得到實(shí)際的運(yùn)用,主要應(yīng)用于寧波某漂染有限公司廢水處理改造工程、余姚某紡織染有限公司廢水處理改造工程,以上兩個(gè)項(xiàng)目改造工程的主要處理對(duì)象為棉花散纖維印染廢水,生產(chǎn)過(guò)程中主要使用的染料為國(guó)產(chǎn)活性染料,比例約為90%,以染深色為主的印染廢水。其應(yīng)用主要處理二沉池出水階段的廢水。針對(duì)活性染料印染廢水的特性以及當(dāng)?shù)貙?shí)際情況,為達(dá)到《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4287-2012)》中表2的排放標(biāo)準(zhǔn),對(duì)現(xiàn)有工程二沉池出水進(jìn)行優(yōu)化改造,改造工程均采用氧氣源臭氧處理技術(shù)對(duì)其進(jìn)行深度處理,有效脫色和去除CODcr,使廢水改造系統(tǒng)最終出水達(dá)標(biāo)排放。
的處理研究主要以離子交換樹(shù)脂為主,具有操作簡(jiǎn)單、選擇性好、不易產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn),但存在離子交換劑易達(dá)到飽和吸附容量,再生操作繁瑣等缺點(diǎn)。
3)生物處理法。
生物處理法主要利用微生物的新陳代謝作用,將污染物進(jìn)行分解、轉(zhuǎn)化而得以去除。此法具有成本低廉、處理效果好和生物可持續(xù)性等優(yōu)點(diǎn),但大量繁殖生物菌種,是否會(huì)造成二次破壞,尚無(wú)定論。
2、氧化-沉淀法處理含廢水的研究
化學(xué)沉淀法具有原料低廉、操作簡(jiǎn)單、效果明顯的優(yōu)點(diǎn),且能夠?qū)ζ渌亟饘僭厝鏩n、Cu等也具有一定的去除效果,因此,本文主要通過(guò)氧化—沉淀法進(jìn)行除實(shí)驗(yàn)。
2.1氧化-沉淀法分析
(Ⅰ)(/Ⅲ)分布含量在自然界中,多賦存于硫化礦中有兩個(gè)化學(xué)價(jià)態(tài),正一價(jià)(Ⅰ)和正三價(jià)(Ⅲ)。從環(huán)境化學(xué)的角度分析,(Ⅰ)能夠以離子態(tài)穩(wěn)定存在,(Ⅲ)多以化合物的形式存在,(Ⅲ)不穩(wěn)定,在一定的條件下可以被還原為(Ⅰ),或者進(jìn)行沉積和富集。從生物毒性的角度分析,化合物有較大毒性,且(Ⅲ)鹽對(duì)動(dòng)植物的毒害作用是Ⅰ)鹽的數(shù)千倍[2]。