什么是鋅焙砂的浸出,目的是什么?
答:在鋅浸出過(guò)程中,主要以硫酸溶液作為溶劑,將鋅從鋅焙砂中溶解出來(lái)的過(guò)程稱(chēng)做鋅焙砂的浸出。浸出過(guò)程是一種固相與液相所形成的多相反應(yīng)過(guò)程。鋅焙砂浸出過(guò)程的基本反應(yīng)為:
ZnO+H?SO?=ZnSO?+H?O (4-11)
浸出過(guò)程的目的是最大限度地浸出鋅,以得到含鋅最少、容易過(guò)濾的浸出渣和含鐵、砷、銻等雜質(zhì)少,固體懸浮物少的硫酸鋅溶液。
中性浸出凈化除雜的原理是什么?
答:利用不同雜質(zhì)元素在溶液中水解沉淀pH值的不同,在保證鋅離子不發(fā)生水解的條件下,提高溶液pH值,使溶液中Fe3+形成Fe(OH)3膠體沉淀。Fe(OH)?膠體的絮凝過(guò)程具有很高的吸附能力,這時(shí)As和Sb的氫氧化物被吸附共沉脫除。單水溶液pH=5.2~5.4時(shí),鋅不發(fā)生水解,鐵、砷、銻發(fā)生水解沉淀反應(yīng),主要的反應(yīng)化學(xué)方程式為:
Fe?(SO?)?+3H?O=Fe(0H)? ↓+3H?SO? (4-12)
2Fe(OH)3+H?AsO?=Fe(OH)?·FeAsO? ↓+3H?O (4-13)
2Fe(OH)?+H?SbO?=Fe(OH)?·FeSbO?↓+3H?O (4-14)
浸出過(guò)程為什么要加入氧化劑?
答:溶液pH=5.2~5.4時(shí)不能從中除去Fe2+,也不能除去As、Sb和Ge。鐵在電解過(guò)程中會(huì)發(fā)生以下反應(yīng)造成電能消耗。
陰極: Fe3++e=Fe2+ (4-15)
陽(yáng)極: Fe2+-e=Fe3+ (4-16)
因此在浸出過(guò)程中,需盡量將溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,既利于鐵的脫除,也利于溶液中As、Sb和Ge的脫除。
浸出過(guò)程如何選擇氧化劑,常用氧化劑有哪些?
答:(1)由于EFe3+/EFe2+=0.77V,因此所使用氧化劑為電位一般在1V以上的物質(zhì);
(2)使用的氧化劑被還原后的成分不會(huì)給電解生產(chǎn)過(guò)程帶來(lái)有害的影響;
(3)氧化反應(yīng)要有較大的化學(xué)反應(yīng)速度;
4)使用的氧化劑價(jià)格低廉,操作、添加簡(jiǎn)便,安全無(wú)害;
(5)常用的氧化劑主要有錳粉、高錳酸鉀和空氣。
中性浸出過(guò)程焙砂加入量如何計(jì)算?
答:在中性浸出過(guò)程中,幾乎所有進(jìn)入流程中的酸都必須被消耗,才能保證
浸出終點(diǎn)pH=5.2~5.4。
在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,焙燒耗酸0.72~0.82g/g,一般按0.75g/g進(jìn)行,即進(jìn)入中浸過(guò)程中1g焙砂可消耗0.75g的硫酸。
過(guò)程需要加入的焙燒量=加入中浸的總酸量 / 0.75 (4-17)
總酸量由兩部分組成:
(1)電解廢液含酸。計(jì)算式如下:
中浸過(guò)程中電解廢液含酸=進(jìn)入中浸過(guò)程電解廢液的體積×酸濃度 (4-18)
(2)進(jìn)入中浸過(guò)程中的濃硫酸量。計(jì)算式如下:
中浸過(guò)程中的濃硫酸量=進(jìn)入中浸過(guò)程中的濃硫酸體積×濃硫酸密度 (4-19)
鋅焙砂低酸浸出過(guò)程發(fā)生哪些反應(yīng)?
答:(1)硫酸鹽的溶解。它們直接溶解于水形成硫酸鋅水溶液。部分硫酸鹽很易溶于水,溶解時(shí)放出溶解熱,溶解度隨溫度升高而增大。最常見(jiàn)的是硫酸鋅的溶解。
(2)氧化鋅及其他金屬氧化物與硫酸的反應(yīng)。鋅焙砂礦的主要成分是自由狀態(tài)的ZnO,浸出時(shí)與硫酸作用進(jìn)入溶液:
ZnO+H?SO?=ZnSO?+H?O (4-20)
ZnO及其他金屬氧化物在稀硫酸的作用下,溶解反應(yīng)的通式可用式(4-21)表示:
MenOm+mH?SO?==Men(SO?)m+mH?O (4-21)
上清液渾濁的原因及應(yīng)對(duì)措施是什么?
答:浸出礦漿固液分離不好,上清液渾濁是浸出常見(jiàn)的事故之一。當(dāng)中性上清液渾濁時(shí),溶液中含固體懸浮物大量增加,有時(shí)甚至高達(dá)50g/L以上,含鐵也超過(guò)20mg/L,致使凈液工序壓濾困難,新液供不應(yīng)求,打亂了正常的生產(chǎn)秩序。在連續(xù)浸出過(guò)程中,中性上清液的渾濁往往起源于酸性浸出和酸性濃縮:當(dāng)酸性澄清條件惡化時(shí),酸性上清液渾濁,固含量達(dá)200g/L以上,這樣酸性上清液送往中性浸出系統(tǒng)時(shí),中性浸出液固含量增加,液固比減小,中性濃縮槽的沉積條件也隨之惡化,同時(shí),由于中性、酸性濃縮沉降不好,大量的渣懸浮在溶液中而無(wú)法排出,因而大大影響了上清液的質(zhì)量。
上清液渾濁的因素較多,主要有原料的粒度和硅含量、鐵含量、pH值的控制、下料均勻程度、浸出渣排出濕法暢通等。在浸出的實(shí)踐中,解決中性上清液渾濁的措施主要是:(1)加強(qiáng)配料管理,不宜集中使用粒度過(guò)細(xì)或者含硅高的焙燒礦粉;(2)嚴(yán)格控制浸出礦漿含鐵量,一般含鐵在1.0~1.5g/L;(3)嚴(yán)格控制中性浸出的pH值,使pH值穩(wěn)定在5.2~5.4;(4)均勻加入凝聚劑。
解決酸性礦漿的上清液渾濁的措施主要是:(1)根據(jù)原料情況確定最合適的酸性浸出終點(diǎn)pH值,并保持pH值穩(wěn)定;(2)加大中性濃縮底流流量,提高酸性浸出礦漿的液固比和溫度,適當(dāng)添加凝聚劑;(3)強(qiáng)化過(guò)濾,及時(shí)迅速地排出浸出渣。
中性浸出過(guò)程pH值不受控制的原因及處理方法是什么?
答:在中性浸出過(guò)程中,浸出的“跑酸”和pH值“過(guò)老”是常遇到的問(wèn)題。當(dāng)pH值過(guò)低,會(huì)把酸帶到濃縮槽,致使?jié)饪s槽內(nèi)礦漿的pH值下降,影響浸出液質(zhì)量;而pH值過(guò)高,會(huì)將“生礦”帶入濃縮槽,使?jié)饪s槽底部黏結(jié),甚至堵住濃縮槽,也會(huì)使渣含鋅偏高。浸出“跑酸”和“過(guò)老”往往是由于操作不當(dāng)造成的。當(dāng)中性浸出“跑酸”時(shí),操作人員應(yīng)迅速通知濃縮槽崗位,累計(jì)停止放出和停止將中性上清液送往凈化系統(tǒng),同時(shí)適當(dāng)提高浸出礦漿的pH值,直至中性濃縮槽內(nèi)礦漿的pH值回到5.2以下,經(jīng)檢查上清液質(zhì)量合格方可恢復(fù)正常作業(yè),當(dāng)中性浸出pH值“過(guò)老”時(shí),應(yīng)及時(shí)調(diào)節(jié)pH值,并將浸出槽出口pH值稍稍降低,直到濃縮槽內(nèi)礦漿的pH值恢復(fù)正常為止。
答:鋅焙砂中鐵酸鋅主要呈球狀,其表面積在熱酸浸出過(guò)程中是變化的,過(guò)程會(huì)呈現(xiàn)“縮核模型”動(dòng)力學(xué)特征,即ZnO·Fe?O?的酸溶速率與表面積成正比。從以上對(duì)ZnO·Fe?O?酸溶的理論分析可以得出結(jié)論:對(duì)于難溶球狀ZnO·Fe?O?的溶出,要求有近沸騰溫度(95~100℃)和高酸(40~50g/L)的浸出條件以及較長(zhǎng)時(shí)間(3~4h),鋅浸出率才能達(dá)到99%。
高硅焙燒礦浸出作業(yè)如何控制?
答:處理高硅焙燒礦,通常是采取高溫浸出(過(guò)程溫度大于82℃)和快速浸出(連續(xù)浸出減少浸出槽,間斷浸出快速加入礦)。
鋅浸出渣如何處理?
答:采用酸性浸出時(shí),浸出渣含鋅達(dá)18%~22%,通常采用回轉(zhuǎn)窯或者煙化爐等進(jìn)行火法處理。在高溫下鐵酸鋅被碳質(zhì)還原劑還原,以鋅蒸氣的形態(tài)揮發(fā)出來(lái),隨煙氣帶至收塵設(shè)備中并被氧化,最后得到含鋅60%左右的氧化鋅粉。氧化鋅粉返回濕法車(chē)間處理,煙化渣含鋅降至1%~2.5%。
采用熱酸浸出時(shí),浸出渣含鋅大大降低,通常含鋅量為4%~6%,可作為鉛銀渣送至鉛車(chē)間處理。產(chǎn)生的鐵渣仍含有一定的鋅,赤鐵礦渣含鐵較高,經(jīng)焙燒脫硫可作為煉鐵的原料;鐵礬渣和針鐵礦渣仍還有較高的鋅含量,目前主要以堆存為主。
黃鉀鐵礬法沉淀工藝的原理是什么?
答:經(jīng)中性浸出和酸性浸出后的浸出渣含鋅仍為17%~20%,經(jīng)分析表明,渣中鋅的主要形態(tài)為ZnFe?O?和ZnS。鐵酸鋅在85~95℃的高溫下,硫酸濃度為200g/L時(shí)能有效地溶出,浸出率達(dá)到95%以上。熱酸浸出時(shí)有95%~96%的鋅溶解下來(lái),但同時(shí)也有90%的鐵被溶解出來(lái)。如果用通常的水解法沉鐵,由于有大量的膠狀鐵質(zhì)生成,難以進(jìn)行沉淀過(guò)濾。而當(dāng)溶液中有堿金屬硫酸鹽存在時(shí)
在pH=1.5、溫度為90℃以上時(shí),會(huì)生成一種過(guò)濾性十分良好的結(jié)晶堿式復(fù)式沉淀,即為黃鉀鐵礬。
黃鉀鐵礬法除鐵有什么優(yōu)缺點(diǎn)?
答:優(yōu)點(diǎn):生成的黃鉀鐵礬為晶體,易于過(guò)濾洗滌;黃鉀鐵礬中只含有少量的鈉、鉀、銨等離子,試劑消耗量少;沉鐵過(guò)程中產(chǎn)生的硫酸比生成的氫氧化鐵或氧化鐵時(shí)的少,因而中和藥劑用量少,對(duì)有硫酸積累的工廠(chǎng)有利。
缺點(diǎn):渣量大,渣含鋅量較高、含鐵量?jī)H為30%左右,不便利用;渣的堆存性能不好,對(duì)環(huán)境保護(hù)不利。硫酸消耗量較大,以年產(chǎn)10萬(wàn)噸電鋅計(jì)算,年消耗硫酸大概2萬(wàn)噸左右。