權(quán)利要求書： 1.一種硫化氫脫除劑在脫硫化氫反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述硫化氫脫除劑包括：載體和活性組分，其中所述載體為錳氧化物分子篩，所述活性組分為鐵氧化物；

所述硫化氫脫除劑的制備方法，包括：

將還原態(tài)錳化合物與鐵金屬鹽溶于水，得到混合溶液；

將氧化態(tài)錳化合物與所述混合溶液混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，收集沉淀物；以及對所述沉淀物進(jìn)行干燥和焙燒，得到所述硫化氫脫除劑；

所述焙燒在空氣氛圍下進(jìn)行；

所處理的含硫化氫的反應(yīng)氣體中，包括氫氣，所述反應(yīng)氣體中硫化氫的濃度為0.1～3體積％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，以所述硫化氫脫除劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為80～99.5重量％，以金屬氧化物計(jì)，所述鐵氧化物的含量為0.5～20重量％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述錳氧化物分子篩選自水鈉錳礦、布賽爾礦、水羥錳礦、錳鋇礦、錳鉀礦、鈣錳礦中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鐵氧化物選自氧化亞鐵(FeO)、氧化鐵(Fe2O3)、四氧化三鐵(Fe3O4)中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述氧化態(tài)錳化合物選自高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉中的一種或幾種，所述還原態(tài)錳化合物選自硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳、氯化錳中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述氧化態(tài)錳化合物、所述還原態(tài)錳化合物和所述鐵金屬鹽的摩爾比為(0.2～3)：1：(0.01?1)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述干燥的溫度為80～350℃，時(shí)間為1～

24h，所述焙燒的溫度為200～900℃，時(shí)間為0.5～12h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鐵金屬鹽選自硝酸鐵、硫化鐵、氯化鐵、檸檬酸鐵、醋酸鐵中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，在所述水熱反應(yīng)之前，還包括向所述混合溶液中加入酸，調(diào)節(jié)所述混合溶液的pH值至0.2～3。

說明書： 硫化氫脫除劑及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及工業(yè)氣體處理領(lǐng)域，特別涉及一種硫化氫脫除劑及其制備方法和應(yīng)用。背景技術(shù)[0002] 硫化氫(H2S)是一種腐蝕性的具有惡臭氣味的有毒氣體，存在于空氣、水、天然氣、原油、工業(yè)生產(chǎn)以及城市和農(nóng)業(yè)污水中。硫化氫對人體健康有很大的危害，還會(huì)造成環(huán)境污染，許多工業(yè)生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生硫化氫，例如:以焦炭或無煙煤為原料制取水煤氣或半水煤氣時(shí)，以重油為原料部分氧化法制得煤氣和天然氣生產(chǎn)過程中會(huì)有硫化氫產(chǎn)生，催化加氫脫硫尾氣及燃煤電廠所排放的煙道氣中也含有大量的硫化氫。其他的一些氮肥廠、農(nóng)藥廠、制革廠等生產(chǎn)過程中也會(huì)產(chǎn)生大量的硫化氫氣體。工業(yè)生產(chǎn)過程中存在的H2S被認(rèn)為是有害雜質(zhì)，因?yàn)樗粌H會(huì)危害人體健康和污染環(huán)境，還會(huì)引起化工生產(chǎn)設(shè)備和管道的腐蝕、下游催化劑的中毒失活以及產(chǎn)品質(zhì)量的惡化等問題。很多工業(yè)過程對原料氣中硫化氫含量有著嚴(yán)格要求，如IGCC燃?xì)庵辛蚧瘹浜繎?yīng)低于20ppm，合成氨過程硫化氫含量應(yīng)低于1ppm，甲醇合成氣及F?T合成油原料氣中硫化氫含量應(yīng)低于0.1ppm，食品級二氧化碳中硫化氫含量也要求必須低于0.1ppm。因此，脫除工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的硫化氫具有重要意義，這既可以改善大氣環(huán)境，提高人民生活質(zhì)量；還可以避免硫化氫對設(shè)備、管道的腐蝕及催化劑的毒化，從而提高生產(chǎn)效率及產(chǎn)品的質(zhì)量。[0003] 脫除硫化氫的方法種類繁多，其中金屬氧化劑因原料易得，脫硫效率高，污染少而一直備受關(guān)注。常見的金屬氧化物脫硫化氫劑有氧化鋅、鐵氧化物、鐵氧化物、氧化鈣、氧化錳等，因其制備方法和來源不同，會(huì)得到性質(zhì)差異迥異的脫硫劑，從而用于不同的脫硫目標(biāo)和應(yīng)用環(huán)境。而常規(guī)氧化物脫硫劑存在硫容量低、高濃度硫化氫時(shí)床層穿透速度快、脫硫反應(yīng)溫度高等缺點(diǎn)，如氧化鋅脫硫劑在高溫下易被還原為Zn并蒸發(fā)，造成活性相流失；氧化錳脫硫劑常用中高溫脫除，低溫下硫容量偏低。鐵氧化物脫硫劑在高溫且含氫氣的還原性氣氛中容易被還原為單質(zhì)鐵，大大減低了硫容量。因此，開發(fā)一種在低溫下可高硫容量地、成本低廉地從氣相中脫除硫化氫的催化劑具有非?，F(xiàn)實(shí)的意義。[0004] 需注意的是，前述背景技術(shù)部分公開的信息僅用于加強(qiáng)對本發(fā)明的背景理解，因此它可以包括不構(gòu)成對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的現(xiàn)有技術(shù)的信息。發(fā)明內(nèi)容[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種可在較低溫度下可高硫容量地脫除硫化氫的催化劑。[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：[0007] 一種硫化氫脫除劑，包括：[0008] 載體和活性組分，其中所述載體為錳氧化物分子篩，所述活性組分為鐵氧化物。[0009] 在一些實(shí)施例中，以所述硫化氫脫除劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述載體的含量為80～99.5重量％，以金屬氧化物計(jì)，所述鐵氧化物的含量為0.5～20重量％。[0010] 在一些實(shí)施例中，所述錳氧化物分子篩選自水鈉錳礦、布賽爾礦、水羥錳礦、錳鋇礦、錳鉀礦、鈣錳礦中的一種或多種。[0011] 在一些實(shí)施例中，所述鐵氧化物選自氧化亞鐵(FeO)、氧化鐵(Fe2O3)、四氧化三鐵(Fe3O4)中的一種或多種。[0012] 另一方面，本發(fā)明提供上述硫化氫脫除劑的制備方法，包括：[0013] 將還原態(tài)錳化合物與鐵金屬鹽溶于水，得到混合溶液；[0014] 將氧化態(tài)錳化合物與所述混合溶液混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，收集沉淀物；以及[0015] 對所述沉淀物進(jìn)行干燥和焙燒，得到所述硫化氫脫除劑。[0016] 在一些實(shí)施例中，所述氧化態(tài)錳化合物選自高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉中的一種或幾種，所述還原態(tài)錳化合物選自硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳、氯化錳中的一種或多種。[0017] 在一些實(shí)施例中，所述氧化態(tài)錳化合物、所述還原態(tài)錳化合物和所述鐵金屬鹽的摩爾比為(0.2～3)：1：(0.01?1)。[0018] 在一些實(shí)施例中，所述干燥的溫度為80～350℃，時(shí)間為1～24h，所述焙燒的溫度為200～900℃，時(shí)間為0.5～12h。[0019] 在一些實(shí)施例中，所述鐵金屬鹽選自硝酸鐵、硫化鐵、氯化鐵、檸檬酸鐵、醋酸鐵中的一種或多種。[0020] 在一些實(shí)施例中，在所述水熱反應(yīng)之前，還包括向所述混合溶液中加入酸，調(diào)節(jié)所述混合溶液的pH值至0.2～3。[0021] 又一方面，本發(fā)明還提供上述硫化氫脫除劑的制備方法，包括：[0022] 使含有氧化態(tài)錳化合物和還原態(tài)錳化合物的水溶液進(jìn)行水熱反應(yīng)，收集固體產(chǎn)物并進(jìn)行第一干燥和第一焙燒，得到錳氧化物分子篩；[0023] 將鐵金屬鹽負(fù)載至所述錳氧化物分子篩上，經(jīng)第二干燥和第二焙燒后得到所述硫化氫脫除劑。[0024] 在一些實(shí)施例中，所述氧化態(tài)錳化合物選自高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉中的一種或幾種，所述還原態(tài)錳化合物選自硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳、氯化錳中的一種或多種。[0025] 在一些實(shí)施例中，所述氧化態(tài)錳化合物、所述還原態(tài)錳化合物和所述鐵金屬鹽的摩爾比為(0.2～3)：1：(0.01?1)。[0026] 在一些實(shí)施例中，所述第一干燥的溫度為80～350℃，時(shí)間為1～24h，所述第一焙燒的溫度為200～900℃，時(shí)間為0.5～12h。[0027] 在一些實(shí)施例中，所述第二干燥的溫度為80～350℃，時(shí)間為1～24h，所述第二焙燒的溫度為200～900℃，時(shí)間為0.5～12h。[0028] 在一些實(shí)施例中，所述鐵金屬鹽選自硝酸鐵、硫化鐵、氯化鐵、檸檬酸鐵、醋酸鐵中的一種或多種。[0029] 在一些實(shí)施例中，在所述水熱反應(yīng)之前，還包括向所述水溶液中加入酸，調(diào)節(jié)所述水溶液的pH值至0.2～3。[0030] 再一方面，本發(fā)明還提供上述硫化氫脫除劑在脫硫化氫反應(yīng)中的應(yīng)用。[0031] 本發(fā)明提供的硫化氫脫除劑可直接用于較低溫度下脫除混合氣體中的硫化氫，利用活性相的特殊晶體結(jié)構(gòu)通過吸附結(jié)合催化轉(zhuǎn)化的方式實(shí)現(xiàn)硫化氫的凈化，其成本低廉且脫硫精度高、硫容高、單程轉(zhuǎn)化率高，有利于工業(yè)化推廣。附圖說明[0032] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1、3、4制備的硫化氫脫除劑的XRD圖。[0033] 圖2為本發(fā)明測試?yán)忻摿蚧瘹浞椒ǖ姆磻?yīng)流程圖。具體實(shí)施方式[0034] 下面根據(jù)具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步說明。本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于以下實(shí)施例，列舉這些實(shí)例僅出于示例性目的而不以任何方式限制本發(fā)明。[0035] 本說明書提到的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻(xiàn)全都引于此供參考。除非另有定義，本說明書所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語都具有本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)理解的含義。在有沖突的情況下，以本說明書的定義為準(zhǔn)。

[0036] 當(dāng)本說明書以詞頭“本領(lǐng)域技術(shù)人員公知”、“現(xiàn)有技術(shù)”或其同義詞來導(dǎo)出材料、物質(zhì)、方法、步驟、裝置或部件等時(shí)，該詞頭導(dǎo)出的對象涵蓋本申請?zhí)岢鰰r(shí)本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些，但也包括目前還不常用，卻將變成本領(lǐng)域公認(rèn)為適用于類似目的的那些。[0037] 在本說明書的上下文中，除了明確說明的內(nèi)容之外，未提到的任何事宜或事項(xiàng)均直接適用本領(lǐng)域已知的那些而無需進(jìn)行任何改變。而且，本文描述的任何實(shí)施方式均可以與本文描述的一種或多種其他實(shí)施方式自由結(jié)合，由此而形成的技術(shù)方案或技術(shù)思想均視為本發(fā)明原始公開或原始記載的一部分，而不應(yīng)被視為是本文未曾披露或預(yù)期過的新內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該結(jié)合是明顯不合理的。[0038] 本發(fā)明所公開的所有特征可以任意組合，這些組合應(yīng)被理解為本發(fā)明所公開或記載的內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該組合明顯不合理。在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數(shù)值范圍來說，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。[0039] 在沒有明確指明的情況下，本說明書內(nèi)所提到的所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)、比率等都是以重量為基準(zhǔn)的，除非以重量為基準(zhǔn)時(shí)不符合本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)認(rèn)識(shí)。[0040] 雖然在實(shí)踐或試驗(yàn)本發(fā)明中能用類似于或等同于本文所述的方法和材料，但適用的方法和材料已描述在本文中。[0041] 本發(fā)明提供一種硫化氫脫除劑，其包括載體和活性組分，其中所述載體為錳氧化物分子篩，所述活性組分為鐵氧化物。[0042] 硫化氫脫除劑中的錳氧化物分子篩選自水鈉錳礦(δ?MnO2)、布賽爾礦、水羥錳礦(MnO2·nH2O)、錳鋇礦(OMS?6)、錳鉀礦(OMS?2)、鈣錳礦(OMS?1)中的一種或多種。錳氧化物分子篩是一種堿性分子篩，堿性使得其與酸性的硫化氫極易結(jié)合，巨大的比表面積和適合的孔道直徑使其適合與酸性的硫化氫發(fā)生吸附。除吸附硫化氫外，錳氧化物分子篩的基本結(jié)構(gòu)單元還可以與硫化氫化學(xué)反應(yīng)生成硫化錳，增大催化劑的硫容。由于其特殊的晶體結(jié)構(gòu)，錳氧化物分子篩可通過吸附和催化轉(zhuǎn)化的結(jié)合來實(shí)現(xiàn)硫化氫的凈化。[0043] 硫化氫脫除劑中的鐵氧化物選自氧化亞鐵(FeO)、氧化鐵(Fe2O3)、四氧化三鐵(Fe3O4)中的一種或多種，主要優(yōu)選為氧化鐵。[0044] 以硫化氫脫除劑的干基重量為基準(zhǔn)，載體的含量為80～99.5重量％，以金屬氧化物計(jì)，鐵氧化物的含量為0.5～20重量％。[0045] 本發(fā)明所用的硫化氫脫除劑可通過摻雜法或負(fù)載法制得，二者均包括水熱反應(yīng)，可以在反應(yīng)釜中進(jìn)行，也可以在燒瓶內(nèi)通過回流法進(jìn)行。[0046] 對于摻雜法，其是先將還原態(tài)錳化合物與鐵金屬鹽混合，再與氧化態(tài)錳化合物混合進(jìn)行水熱反應(yīng)，以避免鐵金屬鹽與氧化態(tài)錳化合物形成不期望的絡(luò)合物而改變晶體結(jié)構(gòu)，具體步驟可包括：[0047] 將還原態(tài)錳化合物與鐵金屬鹽溶于水，得到混合溶液，[0048] 之后將氧化態(tài)錳化合物與混合溶液混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，收集沉淀物，對沉淀物進(jìn)行干燥和焙燒，即可得到硫化氫脫除劑。[0049] 對于負(fù)載法，其是先由氧化態(tài)錳化合物和還原態(tài)錳化合物制備錳氧化物分子篩，再將鐵金屬鹽負(fù)載其上，具體可包括：[0050] 使含有氧化態(tài)錳化合物和還原態(tài)錳化合物的水溶液進(jìn)行水熱反應(yīng)，收集固體產(chǎn)物并進(jìn)行洗滌、干燥和焙燒，得到錳氧化物分子篩；[0051] 將鐵金屬鹽負(fù)載至錳氧化物分子篩上，經(jīng)干燥和焙燒后得到硫化氫脫除劑。[0052] 本發(fā)明中氧化態(tài)錳化合物和還原態(tài)錳化合物是相對而言的；氧化態(tài)錳化合物一般7+ 6+

是指含有相對高價(jià)態(tài)的錳(如Mn 、Mn 等)的化合物，例如可以選自高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳

2+

酸鈉中的一種或幾種；還原態(tài)錳化合物一般是指含有相對低價(jià)態(tài)的錳(例如Mn 等)的化合物，例如可以選自硫酸錳、硝酸錳、醋酸錳、氯化錳中的一種或多種。

[0053] 為了達(dá)到理想的效果，氧化態(tài)錳化合物、還原態(tài)錳化合物和鐵金屬鹽的摩爾比可為(0.2～3)：1：(0.01?1)。[0054] 本發(fā)明所用的鐵金屬鹽選自硝酸鐵、硫化鐵、氯化鐵、檸檬酸鐵、醋酸鐵中的一種或多種，優(yōu)選在水中溶解度較高的鐵金屬鹽，如硝酸鐵。[0055] 得到沉淀物或固體產(chǎn)物之后，對其進(jìn)行洗滌、干燥和焙燒處理，其中洗滌是指采用去離子水對所收集的固體產(chǎn)物進(jìn)行洗滌至洗滌液為中性(例如pH值為6.5～7.5)即可。洗滌后進(jìn)行干燥，干燥的條件可以包括：溫度為80～350℃，優(yōu)選為100～300℃；時(shí)間為1～24小時(shí)，優(yōu)選為2～12小時(shí)。之后再進(jìn)行焙燒，焙燒的條件可以包括：溫度為200～900℃，優(yōu)選為250～800℃；時(shí)間為0.5～12h，優(yōu)選為2～6h，焙燒可在空氣氛圍下進(jìn)行，也可在惰性氣體氛圍下進(jìn)行，優(yōu)選在N2氛圍下進(jìn)行。

[0056] 將鐵金屬鹽負(fù)載至錳氧化物分子篩上之后，對其再次進(jìn)行干燥、焙燒以制得硫化氫脫除劑，干燥的溫度為80～350℃，時(shí)間為1～24h，焙燒的溫度為200～900℃，時(shí)間為0.5～12h。[0057] 在水熱合成反應(yīng)之前，可向溶液中加入酸，調(diào)節(jié)溶液的pH值至0.2～3，以利于晶體生長。調(diào)整溶液PH值的酸可為任意酸，如硝酸，鹽酸，硫酸，醋酸等，優(yōu)選硝酸。[0058] 本發(fā)明的硫化氫脫除劑具有脫硫精度高、硫容高、單程轉(zhuǎn)化率高的特點(diǎn)，可用于脫硫化氫反應(yīng)中。[0059] 脫硫化氫反應(yīng)包括以下步驟：[0060] 將錳氧化物分子篩置于反應(yīng)器中；以及[0061] 將含硫化氫的反應(yīng)氣體通入反應(yīng)器中，進(jìn)行脫硫化氫反應(yīng)，以使錳氧化物分子篩吸附并轉(zhuǎn)化硫化氫。[0062] 所處理的含硫化氫的反應(yīng)氣體中，可包括氫氣，進(jìn)一步還可包括氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w，反應(yīng)氣體中硫化氫的濃度為0.1～3體積％。[0063] 所用的反應(yīng)器優(yōu)選為固定床反應(yīng)器，從而使含硫化氫的反應(yīng)氣體連續(xù)通過。[0064] 進(jìn)行脫硫化氫反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)器中的溫度為常溫～200℃，壓力為常壓，反應(yīng)的體積?1空速為500?20000h 。

[0065] 本發(fā)明提供的硫化氫脫除劑可直接用于較低溫度下脫除混合氣體中的硫化氫，利用活性相的特殊晶體結(jié)構(gòu)通過吸附結(jié)合催化轉(zhuǎn)化的方式實(shí)現(xiàn)硫化氫的凈化，其成本低廉且脫硫精度高、硫容高、單程轉(zhuǎn)化率高，有利于工業(yè)化推廣。[0066] 以下通過具體實(shí)施例來對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，這些實(shí)施例描述了較佳的實(shí)施方案，但并非構(gòu)成對本發(fā)明的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述涉及的發(fā)明內(nèi)容加以變更為同等變化的等效實(shí)施例。[0067] 實(shí)施例[0068] 試劑、儀器與測試[0069] 如無特殊說明，本發(fā)明所采用試劑均為分析純，所用試劑均為市售可得。[0070] 本發(fā)明所采用XRD衍射儀的型號為XRD?6000型X射線粉末衍射儀(日本島津)，XRD測試條件為：Cu靶，Kα射線(波長λ＝0.154nm)，管電壓為40k，管電流為200mA，掃描速度為10°(2θ)/min。

[0071] 活性組分的含量采用X射線熒光光譜分析方法RIPP132?90(石油化工分析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法)，楊翠定、顧侃英、吳文輝編，科學(xué)出版社1990年9月第一版，第371?379頁)測得。[0072] 本發(fā)明所用的H2S分析儀器為德國SICKGMS810硫化氫分析儀。[0073] 實(shí)施例1[0074] 摻雜法制備硫化氫脫除劑：[0075] 將3.17g高錳酸鉀溶于40.55g去離子水，加熱攪拌使之溶解形成高錳酸鉀溶液，將5.78g的50重量％硫酸錳溶液與1.56g硝酸鐵混合并攪拌均勻，將上述兩種溶液混合，并加入硝酸6ml攪拌均勻后，于130℃反應(yīng)24h。將生成的棕色沉淀過濾后用去離子水洗滌多次至洗滌液的pH＝7，然后將固體產(chǎn)物120℃干燥過夜并在500℃下于空氣中焙燒4h制得硫化氫脫除劑A1：10％Fe2O3?OMS?2。

[0076] 實(shí)施例2[0077] 與實(shí)施例1相同的步驟制備硫化氫脫除劑A2，不同之處在于，選用活性組分Fe2O3的含量不同，A2的組成為15％Fe2O3?OMS?2。[0078] 實(shí)施例3[0079] 與實(shí)施例1相同的步驟制備硫化氫脫除劑A3，不同之處在于，固體產(chǎn)物的焙燒氣氛不一致，選擇在氮?dú)夥諊斜簾玫搅蚧瘹涿摮齽〢3：15％Fe2O3?OMS?2N。[0080] 實(shí)施例4[0081] 將高錳酸鉀溶液與硫酸錳溶液、硝酸鐵、硝酸混合后轉(zhuǎn)移至裝有冷凝管的燒瓶中，120℃回流24h，其他步驟與實(shí)施例1相同，得到硫化氫脫除劑A4：10％Fe2O3?OMS?2?Ref。

[0082] 實(shí)施例5[0083] 采用負(fù)載法制備硫化氫脫除劑：[0084] 首先水熱合成法制備出錳分子篩OMS?2載體，將3.17g高錳酸鉀溶于40.55g去離子水，加熱攪拌使之溶解形成高錳酸鉀溶液，然后將其與5.78g的50重量％硫酸錳溶液混合，并加入硝酸6ml調(diào)節(jié)溶液pH值至1.0，攪拌均勻后，于130℃反應(yīng)24h。將生成的棕色沉淀過濾后用去離子水洗滌多次至洗滌液的pH＝7，然后將固體產(chǎn)物在120℃下干燥過夜，之后在400℃的空氣氛圍下焙燒4h制得錳氧化物分子篩OMS?2。[0085] 之后以負(fù)載法將硝酸鐵負(fù)載至OMS?2載體，將固體產(chǎn)物在120℃干燥過夜并在500℃下于空氣中焙燒4h后制得硫化氫脫除劑A5：15％Fe2O3?OMS?2。[0086] 對實(shí)施例1、2和3制備的硫化氫脫除劑A1、A2和A3進(jìn)行XRD分析，其結(jié)果如圖1所示。從圖1中可以看出實(shí)施例1制備的硫化氫脫除劑A1僅顯示出OMS?2的特征峰，說明活性金屬鐵摻雜均勻；即使氧化鐵含量增加到15％，硫化氫脫除劑A2的XRD圖中仍然僅顯示OMS?2特征峰，說明OMS?2晶體能容納的鐵含量大。當(dāng)改變焙燒氣氛為N2時(shí)，硫化氫脫除劑A3的晶體中發(fā)現(xiàn)Mn3O4，此時(shí)硫化氫脫除劑晶體中會(huì)產(chǎn)生更多的氧空位有利于提升催化劑硫容。

[0087] 對比例1：[0088] 硫化氫脫除劑選擇商品化氧化鋅脫硫劑(以下稱為D1)。[0089] 測試?yán)齕0090] 圖2為本發(fā)明測試?yán)忻摿蚧瘹浞椒ǖ姆磻?yīng)流程圖。如圖2所示，將實(shí)施例1?5和對比例1的硫化氫脫除劑分別稱取1.5g，置于固定床反應(yīng)器中，然后將摩爾濃度為0.5％H2S?H2的混合氣通過MFC(質(zhì)量流量計(jì))后與N2一起通入固定床反應(yīng)器中，在150℃、常壓下反應(yīng)，反?1應(yīng)的體積空速為2250h 。

[0091] 反應(yīng)過程中采用H2S分析儀器檢測硫化氫的實(shí)時(shí)濃度，當(dāng)硫化氫濃度到達(dá)100ppm時(shí)認(rèn)為穿透床層，硫化氫脫除劑已達(dá)到飽和吸附。[0092] 反應(yīng)后的混合氣通入尾氣吸收罐中，測試符合環(huán)保要求后可進(jìn)一步處理或放空。[0093] 記錄實(shí)施例1?5和對比例1的床層穿透時(shí)間并根據(jù)反應(yīng)中實(shí)際吸附硫化氫的質(zhì)量計(jì)算催化劑的硫容，結(jié)果如表1所示。[0094] 表1.脫硫化氫反應(yīng)的測試結(jié)果[0095]硫化氫脫除劑 床層穿透時(shí)間/min 硫容/(g?S/100g吸附劑)

A1 1126 40.4

A2 1173 42.1

A3 1065 38.2

A4 1073 38.5

A5 1084 38.9

D1 78 2.8

[0096] 由表1可見，本發(fā)明的提供的硫化氫脫除劑在用于脫硫化氫反應(yīng)時(shí)，硫容和床層穿透時(shí)間均明顯高于商品化氧化鋅脫硫劑。[0097] 本發(fā)明根據(jù)錳氧化物分子篩的物化性質(zhì)，充分利用鐵基?錳氧化物分子篩的特殊晶體結(jié)構(gòu)充分發(fā)揮其在脫除硫化氫領(lǐng)域的優(yōu)勢，使其在較低溫度下(150℃)即可擁有商品化氧化鋅近十倍的硫容量。同時(shí)硫化氫脫除劑的制備方式簡單，重復(fù)性好，有利于工業(yè)推廣。[0098] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。[0099] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。[0100] 當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員當(dāng)可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明所附的權(quán)利要求的保護(hù)范圍。