權(quán)利要求書(shū)： 1.一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，包括以下工藝單元：乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：將步驟（1）制得的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分的粗乙烯混合后，先進(jìn)入洗滌塔去除CO2且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：將步驟（2）制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：將步驟（3）二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ；

電解單元：飽和氯化鈉鹽水通過(guò)管道引入電解槽，經(jīng)電解產(chǎn)生H2、Cl2和堿溶液，H2被引入H2總管和MAC加氫反應(yīng)器加氫生成乙醇，Cl2引入乙烯氯化反應(yīng)器與乙烯反應(yīng)制得二氯乙烷，所述的堿溶液經(jīng)配制后引入洗滌塔、堿洗塔作為洗滌水，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)資源的綜合利用。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，所述乙炔由電石經(jīng)乙炔發(fā)生器反應(yīng)獲得，電石反應(yīng)產(chǎn)生的工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)除塵洗滌用于合成反應(yīng)獲得甲醇。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，步驟（1）所述的二甲醚路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇引入二甲醚反應(yīng)器，在催化劑作用下，在270?

370℃、1.2?1.3MPa條件下發(fā)生脫水反應(yīng)生成二甲醚，二甲醚在精餾設(shè)備中精餾分離后與CO發(fā)生羰化反應(yīng)制得乙酸甲酯，乙酸甲酯采用貴金屬Rh基催化劑通過(guò)加氫后制得粗乙醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，甲醇脫水反應(yīng)生成二甲醚產(chǎn)生的燃料氣引入裂解爐作為燃料。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，步驟（1）所述的乙酸加氫路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇引入乙酸合成反應(yīng)器內(nèi)，通入CO且在Rh催化劑和碘化物組成的催化體系作用下反應(yīng)制得粗乙酸，粗乙酸精制分離后引入乙醇加氫反應(yīng)器，通入H2且在Pt催化劑反應(yīng)下，在210?290℃、2?5MPa條件下，發(fā)生加氫反應(yīng)制得粗乙醇。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，步驟（1）所述的草酸二甲酯加氫路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇與CO以Pd/氧化鋁催化劑催化反應(yīng)生成草酸二甲酯，草酸二甲酯以Cu/Si催化劑，190?210℃條件下催化加氫制得乙二醇，乙二醇繼續(xù)深度加氫生成乙醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求1?6任意一項(xiàng)所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，包括以下單元：

煤制甲醇單元：煤粉和水配制成水煤漿，加壓后與9.4MPa、30℃的氧氣一同噴入氣化爐得到水煤氣，水煤氣經(jīng)洗滌除塵后制得合成氣，一部分合成氣采用變換工藝，控制水氣比在

0.9?1.1，H2：CO為2.0?2.05引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲醇純度大于等于99.85%；另一部分合成氣分離出H2引入甲醇制乙醇的加氫反應(yīng)用于生成乙醇，分離出的CO引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

8.根據(jù)權(quán)利要求1?6任意一項(xiàng)所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，包括以下單元：

工業(yè)廢氣電石爐尾氣制甲醇單元：工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)兩級(jí)深度除塵和洗滌凈化獲得，所述電石爐尾氣含CO70?80%，CO21.5?6%，H21?7%，所述兩級(jí)除塵包括電石爐尾氣先進(jìn)入兩級(jí)旋風(fēng)分離器高溫除去粒徑≥0.7微米顆粒，然后進(jìn)入高溫布袋過(guò)濾器冷卻除塵獲得凈氣，所述凈氣引入噴淋塔、洗滌塔，與噴入的Ca(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余粉塵、焦油制得合成氣，一部分合成氣采用控溫變換工藝，控制水氣比在0.9?1.1，H2：CO為2.1?

3.0引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲醇純度大于等于

99.85%；另一部分合成氣分離出H2引入甲醇制乙醇的加氫反應(yīng)用于生成乙醇，分離出的CO引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

9.根據(jù)權(quán)利要求1?6任意一項(xiàng)所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，包括以下單元：

甲醇制備單元：煤粉和水配制成水煤漿，加壓后與9.4MPa、30℃的氧氣一同噴入氣化爐得到水煤氣，水煤氣經(jīng)洗滌除塵后制得煤制合成氣，一部分煤制合成氣采用變換工藝控制合格的H2：CO比例后引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲醇純度大于等于99.85%；另一部分煤制合成氣分離提純H2引入甲醇制乙醇的加氫反應(yīng)用于生成乙醇；工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)凈化處理后引入噴淋塔、洗滌塔，與噴入的Ca(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余粉塵、焦油制得尾氣合成氣，分離提純CO引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其特征在于，所述氯乙烯Ⅰ和氯乙烯Ⅱ分別引入聚合反應(yīng)裝置，經(jīng)聚合反應(yīng)制備獲得不同品質(zhì)的聚氯乙烯產(chǎn)品。

說(shuō)明書(shū)： 一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝。背景技術(shù)[0002] 聚氯乙烯（PC）與聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)和ABS統(tǒng)稱(chēng)為五大通用樹(shù)脂，它是氯乙烯單體在過(guò)氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑；或在光、熱作用下按自由基聚合

反應(yīng)機(jī)理聚合而成的聚合物。PC具有難燃性、耐磨性、抗化學(xué)腐蝕性、電絕緣性及容易加工

等特點(diǎn)，是應(yīng)用領(lǐng)域最為廣泛的塑料品種之一，在工業(yè)、建筑、農(nóng)業(yè)、日常生活、包裝、電力、

公用事業(yè)等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。根據(jù)氯乙烯單體的獲得方法來(lái)區(qū)分，可分為電石法和乙烯

法。

[0003] 電石法生產(chǎn)氯乙烯以石灰石、鹽、煤為原料生產(chǎn)氯乙烯，石灰石和炭素原料在電阻電弧產(chǎn)生的高溫下轉(zhuǎn)變成電石，電石與水反應(yīng)生成乙炔，在氯化汞催化劑存在下，乙炔和氯

化氫直接加成合成氯乙烯，氯乙烯聚合后得到聚氯乙烯，電石法生產(chǎn)存在著廢渣難處理等

問(wèn)題。由于電石法生產(chǎn)氯乙烯單體中含有水、金屬離子、甲烷、乙炔、乙醛等多種雜質(zhì)，這些

雜質(zhì)直接影響聚氯乙烯樹(shù)脂的質(zhì)量。

[0004] 乙烯是重要的基本化工原料，隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，特別是現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的發(fā)展對(duì)低碳烯烴的需求日漸攀升，供需矛盾也將日益突出。乙烯法是石油加工得到乙烯再

生產(chǎn)氯乙烯。隨著世界石油資源的日漸短缺，開(kāi)辟新的工藝路線已成為當(dāng)務(wù)之急。我國(guó)能源

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為富煤貧油，以煤或天然氣合成的甲醇為原料，生產(chǎn)低碳烯烴，是發(fā)展非石油資源

生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。

[0005] 目前甲醇生產(chǎn)乙烯多采用甲醇直接合成乙烯的MTO工藝，MTO工藝生成的產(chǎn)物包括主要包括乙烯、丙烯等，但是，乙烯的選擇性較低，乙烯和丙烯的選擇性分別約為43%～

61.1%和27.4%～41.8%，而且乙烯和丙烯所占比例的可調(diào)控幅度小。因此，采用甲醇直接合

成乙烯生產(chǎn)氯乙烯的工藝，其投資大，中間產(chǎn)物乙烯的收率低，生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容[0006] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種有利于氯乙烯生產(chǎn)模式的轉(zhuǎn)型升級(jí)，且投資相對(duì)小，資源利用率高，環(huán)境更友好的甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝。

[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其包括以下工藝單元：

（1）乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線

或草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精

餾分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

（2）乙醇制乙烯單元：將步驟（1）制得的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入

一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部

分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，

一級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部

分的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入

精餾塔出去輕組分及重組分；

（3）乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：將步驟（2）制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯

氯化反應(yīng)器內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂

解得到氯乙烯Ⅰ和氯化氫；

（4）乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：將步驟（3）二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與

乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ；

（5）電解單元：飽和氯化鈉鹽水通過(guò)管道引入電解槽，經(jīng)電解產(chǎn)生H2、Cl2和堿溶

液，H2被引入H2總管和MAC加氫反應(yīng)器加氫生成乙醇，Cl2引入乙烯氯化反應(yīng)器與乙烯反應(yīng)

制得二氯乙烷，所述的堿溶液經(jīng)配制后引入洗滌塔、堿洗塔作為洗滌水，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)資源的

綜合利用。

[0008] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其所述乙炔由界區(qū)電石經(jīng)乙炔發(fā)生器反應(yīng)獲得，電石反應(yīng)產(chǎn)生的工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)除塵洗滌用于合成反應(yīng)獲得甲醇。

[0009] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其步驟（1）所述的二甲醚路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇引入二甲醚反應(yīng)器，在催化劑作用下，在270?370℃、1.2?1.3MPa條件下

發(fā)生脫水反應(yīng)生成二甲醚，二甲醚在精餾設(shè)備中精餾分離后與CO發(fā)生羰化反應(yīng)制得乙酸甲

酯，乙酸甲酯采用貴金屬Rh基催化劑通過(guò)加氫后制得粗乙醇。

[0010] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其甲醇脫水反應(yīng)生成二甲醚產(chǎn)生的燃料氣引入裂解爐作為燃料。

[0011] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其步驟（1）所述的乙酸加氫路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇引入乙酸合成反應(yīng)器內(nèi)，通入CO且在Rh催化劑和碘化物組成的催化體

系作用下反應(yīng)制得粗乙酸，粗乙酸精制分離后引入乙醇加氫反應(yīng)器，通入H2且在Pt催化劑

反應(yīng)下，在210?290℃、2?5MPa條件下，發(fā)生加氫反應(yīng)制得粗乙醇。

[0012] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其步驟（1）所述的草酸二甲酯加氫路線包括：純度大于等于99.85%的甲醇與CO以Pd/氧化鋁催化劑催化反應(yīng)生成草酸二甲酯，草酸二甲

酯以Cu/Si催化劑，190?210℃條件下催化加氫制得乙二醇，乙二醇繼續(xù)深度加氫生成乙

醇。

[0013] 一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其包括以下單元：煤制甲醇單元：煤粉和水配制成水煤漿，加壓后與9.4MPa、30℃的氧氣一同噴入氣

化爐得到水煤氣，水煤氣經(jīng)洗滌除塵后制得合成氣，一部分合成氣采用控溫變換工藝，控制

水氣比在0.9?1.1，H2：CO為2.0?2.05引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得

甲醇，所述甲醇純度大于等于99.85%；另一部分合成氣分離出H2引入甲醇制乙醇的加氫反

應(yīng)用于生成乙醇，分離出的CO引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或

草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾

分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一

級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分

引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一

級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分

的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精

餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)

乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯

Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙

烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

[0014] 一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其包括以下單元：工業(yè)廢氣電石爐尾氣制甲醇單元：工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)兩級(jí)深度除塵和洗滌凈

化獲得，所述電石爐尾氣含CO70?80%，CO21.5?6%，H21?7%，所述兩級(jí)除塵包括電石爐尾氣

先進(jìn)入兩級(jí)旋風(fēng)分離器高溫除去粒徑≥0.7微米顆粒，然后進(jìn)入高溫布袋過(guò)濾器冷卻除塵

獲得凈氣，所述凈氣引入噴淋塔、洗滌塔，與噴入的Ca(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余

粉塵、焦油制得合成氣，一部分合成氣采用控溫變換工藝，控制水氣比在0.9?1.1，H2：CO為

2.1?3.0引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲醇純度大于等于

99.85%；另一部分合成氣分離出H2引入甲醇制乙醇的加氫反應(yīng)用于生成乙醇，分離出的CO

引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或

草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾

分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一

級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分

引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一

級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分

的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精

餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)

乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯

Ⅰ和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙

烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

[0015] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其包括以下單元：甲醇制備單元：煤粉和水配制成水煤漿，加壓后與9.4MPa、30℃的氧氣一同噴入氣

化爐得到水煤氣，水煤氣經(jīng)洗滌除塵后制得煤制合成氣，一部分煤制合成氣采用變換工藝

控制合格的H2：CO比例后引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲

醇純度大于等于99.85%；另一部分煤制合成氣分離提純H2引入步驟（1）所述甲醇制乙醇的

加氫反應(yīng)用于生成乙醇；工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)凈化處理后引入噴淋塔、洗滌塔，與噴入的

Ca(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余粉塵、焦油制得尾氣合成氣，尾氣合成氣分離提純CO

引入甲醇制乙醇單元用于羰化反應(yīng)；

乙醇制備單元：將純度大于等于99.85%的甲醇采用二甲醚路線、乙酸加氫路線或

草酸二甲酯加氫路線中的一種，經(jīng)羰化反應(yīng)、加氫反應(yīng)制得粗乙醇，粗乙醇引入精餾塔精餾

分離提純，得到乙醇，乙醇純度為92?99.5%；

乙醇制乙烯單元：純度為92?99.5%的乙醇預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一

級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分

引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一

級(jí)脫水反應(yīng)器和二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分

的粗乙烯混合后，引入洗滌塔去除CO2得到乙烯，且使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精

餾塔出去輕組分及重組分；

乙烯制氯乙烯Ⅰ單元：制得的乙烯干燥后引入乙烯氯化反應(yīng)器，乙烯氯化反應(yīng)器內(nèi)

乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯乙烷經(jīng)裂解得到氯乙烯Ⅰ

和氯化氫；

乙炔和氯化氫加成制氯乙烯Ⅱ單元：二氯乙烷裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙炔引入氯乙

烯合成反應(yīng)器內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯Ⅱ。

[0016] 上述的一種甲醇生產(chǎn)氯乙烯新工藝，其所述氯乙烯Ⅰ和氯乙烯Ⅱ分別引入聚合反應(yīng)裝置，經(jīng)聚合反應(yīng)制備獲得不同品質(zhì)的聚氯乙烯產(chǎn)品。

[0017] 有益效果：1.投資少。本發(fā)明以甲醇?乙醇?乙烯?氯乙烯為主線生產(chǎn)氯乙烯，發(fā)展甲醇乙醇生

產(chǎn)乙烯的投資遠(yuǎn)低于煤基甲醇直接合成乙烯的投資，因此采用本發(fā)明的技術(shù)路線，可以大

幅減少投資，降低固定投入，投資回報(bào)率高。

[0018] 2.能耗低。基于已有的乙炔生產(chǎn)氯乙烯裝置，研究將乙烯法氯乙烯與乙炔法氯乙烯工藝相耦合，降低電石法生產(chǎn)能耗，提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。

[0019] 3.產(chǎn)業(yè)鏈柔性可調(diào)。工藝鏈中的乙醇、乙烯均可作為中間產(chǎn)品銷(xiāo)售，過(guò)程靈活，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的柔性調(diào)控范圍大，增加了產(chǎn)品多樣性，經(jīng)濟(jì)性高。

4.產(chǎn)品品質(zhì)得到有效提升。本發(fā)明耦合乙烯生產(chǎn)氯乙烯和乙炔生產(chǎn)氯乙烯兩個(gè)工

藝，可以分別用于生產(chǎn)不同品質(zhì)的聚氯乙烯樹(shù)脂，提高了產(chǎn)品附加值。

[0020] 5.環(huán)境更友好。本發(fā)明以聚乙烯法生產(chǎn)氯乙烯耦合電石法生產(chǎn)氯乙烯，減少了固體廢渣的產(chǎn)量。與現(xiàn)代煤化工相結(jié)合，采用綠色工藝生產(chǎn)氯乙烯，既符合環(huán)保政策要求，又

符合我國(guó)“富煤貧油少氣”的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可減少對(duì)石油資源的依賴(lài)，為我國(guó)能源安全貢

獻(xiàn)力量。

附圖說(shuō)明[0021] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的工藝流程示意圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例2的工藝流程示意圖；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例3的工藝流程示意圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例4的工藝流程示意圖；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例5的工藝流程示意圖；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例6的工藝流程示意圖；

圖7為本發(fā)明實(shí)施例7的工藝流程示意圖；

圖8為本發(fā)明實(shí)施例8的工藝流程示意圖；

圖9為本發(fā)明實(shí)施例9的工藝流程示意圖；

圖10為本發(fā)明實(shí)施例10的工藝流程示意圖。

[0022] 其中：1汽化反應(yīng)器，2二甲醚合成反應(yīng)器，3二甲醚填料式精餾塔，4羰化反應(yīng)器，5加氫反應(yīng)器，6精餾塔，7蒸發(fā)器，8脫水反應(yīng)器，8?1一級(jí)脫水反應(yīng)器，8?2二級(jí)脫水反應(yīng)器，9

堿洗塔，10干燥器，11乙烯氯化反應(yīng)器，12裂解爐，13氯乙烯合成反應(yīng)器，14乙酸合成反應(yīng)

器，15乙酸精餾塔，16原料氣混合器，17乙酸加氫反應(yīng)器，18亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器，19草酸

二甲酯合成反應(yīng)器，20草酸二甲酯精餾塔，21DMO加氫反應(yīng)器，22乙二醇加氫反應(yīng)器，23氣化

爐，24洗滌塔，25變換爐，26分離塔，27甲醇合成塔，28甲醇精餾塔，29旋風(fēng)分離器，30冷卻除

塵器，31乙炔發(fā)生器，32電解槽，33聚合釜。

具體實(shí)施方式[0023] 為便于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員詳細(xì)了解本發(fā)明的技術(shù)方案，現(xiàn)以實(shí)施例的方式詳細(xì)描述本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案。

[0024] 實(shí)施例1參照?qǐng)D1，本實(shí)施例以甲醇為主要原料，采用甲醇?二甲醚?乙醇?乙烯?氯乙烯的工

藝路線制得氯乙烯產(chǎn)品，具體工藝包括以下步驟：

純度大于等于99.85%的甲醇經(jīng)預(yù)加熱、汽化反應(yīng)器1汽化后作為原料引入二甲醚

合成反應(yīng)器2，在270?370℃、1.2?1.3MPa、Al2O3或分子篩催化劑作用下，制得二甲醚和水，反

應(yīng)產(chǎn)生的燃料氣引入裂解爐作為燃料。二甲醚引入二甲醚填料式精餾塔3精餾分離，分離出

來(lái)的二甲醚引入羰化反應(yīng)器4，與CO發(fā)生羰化反應(yīng)制得乙酸甲酯，乙酸甲酯和氫氣引入加氫

反應(yīng)器5的頂部，采用非貴金屬Rh基催化劑加氫反應(yīng)制得粗乙醇和甲醇，粗乙醇和甲醇分離

后甲醇通過(guò)管路循環(huán)返回汽化反應(yīng)器1，以提高反應(yīng)物的利用率。粗乙醇從加氫反應(yīng)器5底

部引出，經(jīng)冷凝分離引入精餾塔6分離提純，得到純度為92?99.5%的乙醇；

乙醇經(jīng)預(yù)熱器、蒸發(fā)器7加熱至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至

360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器8發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，另一部分引入二級(jí)加熱爐

內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯，一級(jí)脫水反應(yīng)器和

二級(jí)脫水反應(yīng)器內(nèi)填裝氧化鋁催化劑和分子篩催化劑中至少一種，兩部分的粗乙烯混合

后，引入堿洗塔9去除CO2，使乙烯中的CO2降至10ppm以下，再引入精餾塔出去輕組分及重組

分，再經(jīng)干燥器10干燥后引入乙烯精餾塔精餾得到乙烯；

乙烯引入乙烯氯化反應(yīng)器11，乙烯氯化反應(yīng)器11內(nèi)乙烯與來(lái)自電解單元的Cl2在

FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，F(xiàn)eCl3催化劑可以在乙烯氯化反應(yīng)器11內(nèi)設(shè)置鐵棒，來(lái)自電

解單元的Cl2與鐵棒反應(yīng)生成FeCl3，同時(shí)乙烯與Cl2在FeCl3催化作用下生成二氯乙烷，二氯

乙烷引入裂解爐12經(jīng)裂解生成氯乙烯Ⅰ和氯化氫；氯化氫與來(lái)自乙炔發(fā)生器31的合格乙炔

按1.05?1.1：1的比例引入氯乙烯合成反應(yīng)器13內(nèi)，在催化劑作用下加成反應(yīng)得到氯乙烯

Ⅱ；

飽和氯化鈉鹽水通過(guò)管道引入電解槽32，經(jīng)電解產(chǎn)生H2、Cl2和堿溶液，H2被引入H2

總管和MAC加氫反應(yīng)器加氫生成乙醇，Cl2引入乙烯氯化反應(yīng)器與乙烯反應(yīng)制得二氯乙烷，

所述的堿溶液經(jīng)配制后引入堿洗塔9作為洗滌水，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)資源的綜合利用。

[0025] 制得的氯乙烯Ⅰ和氯乙烯Ⅱ可以分別引入聚合工藝聚合制得聚氯乙烯，也可以罐裝后作為成品出售。整個(gè)工藝過(guò)程中，制得的乙醇、乙烯經(jīng)過(guò)冷凝分離裝置、精餾塔提純后，

均可以從冷凝分離裝置、精餾塔出口引出，作為成品出售。

[0026] 本發(fā)明將乙烯法聚氯乙烯與乙炔法氯乙烯工藝相耦合，減少了固體廢渣的產(chǎn)量，降低電石法生產(chǎn)能耗，提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。工藝鏈中的乙醇、乙烯均可作為中間產(chǎn)品銷(xiāo)售，過(guò)

程靈活，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的柔性調(diào)控范圍大，可以根據(jù)市場(chǎng)需求方便調(diào)整產(chǎn)品生產(chǎn)種類(lèi)，經(jīng)濟(jì)性

高，抵抗市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)的能力提高。耦合乙烯生產(chǎn)氯乙烯和乙炔生產(chǎn)氯乙烯兩個(gè)工藝，可以分別

用于生產(chǎn)不同品質(zhì)的聚氯乙烯樹(shù)脂，提高了產(chǎn)品附加值。

[0027] 實(shí)施例2參照?qǐng)D2，本實(shí)施例以甲醇為主要原料，采用甲醇?乙酸?乙醇?乙烯?氯乙烯的工藝

路線制得氯乙烯產(chǎn)品。

[0028] 本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于乙醇的獲取方法。[0029] 本實(shí)施例將純度大于等于99.85%的甲醇引入乙酸合成反應(yīng)器14內(nèi)，通入CO且在Rh催化劑和碘化物組成的催化體系作用下反應(yīng)制得粗乙酸，粗乙酸在乙酸精餾塔15內(nèi)精制分

離后引入原料氣混合器16，另一個(gè)管路將界區(qū)的H2引入原料氣混合器16制得混合氣，混合

氣經(jīng)除塵系統(tǒng)除去粉塵和水后，引入乙酸加氫反應(yīng)器17，通入H2且在Pt催化劑反應(yīng)下，在

210?290℃、2?5MPa條件下，發(fā)生加氫反應(yīng)制得粗乙醇。粗乙酸從加氫反應(yīng)器17底部引出，引

入冷凝分離裝置，經(jīng)乙醇精餾塔6分離提純，得到純度為92?99.5%的乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成

乙烯、氯乙烯，氯乙烯可作為產(chǎn)品出售，也可用于聚氯乙烯的延續(xù)生產(chǎn)。

整個(gè)工藝過(guò)程中，制得的乙醇、乙烯經(jīng)過(guò)冷凝分離裝置、精餾塔提純后，均可以從

冷凝分離裝置、精餾塔出口引出，作為成品出售。

[0030] 實(shí)施例3參照?qǐng)D3，本實(shí)施例以甲醇為主要原料，采用甲醇?草酸二甲酯?乙醇?乙烯?氯乙烯

的工藝路線制得氯乙烯產(chǎn)品。

[0031] 本實(shí)施例與實(shí)施例1的不同之處在于乙醇的獲取方法不同。[0032] 本實(shí)施例將純度大于等于99.9%的甲醇、O2、NO通過(guò)管路分別引入亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器18，催化劑作用下制得亞硝酸甲酯，亞硝酸甲酯引入草酸二甲酯合成反應(yīng)器19，另一

管路將CO引入草酸二甲酯合成反應(yīng)器19，在Pd/氧化鋁催化劑催化反應(yīng)生成草酸二甲酯，草

酸二甲酯經(jīng)草酸二甲酯精餾塔20精餾后引入DMO加氫反應(yīng)器21，同時(shí)向DMO加氫反應(yīng)器21引

入H2，在Cu/Si催化劑，190?210℃條件下催化加氫制得乙二醇，乙二醇引入乙二醇加氫反應(yīng)

器22內(nèi)繼續(xù)深度加氫生成粗乙醇。粗乙酸從加氫反應(yīng)器22底部引出，經(jīng)冷凝分離后引入精

餾塔6分離提純，得到純度為92?99.5%的乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成乙烯、氯乙烯，氯乙烯可作為

產(chǎn)品出售，也可用于聚氯乙烯的延續(xù)生產(chǎn)。

實(shí)施例4

參照?qǐng)D4，本實(shí)施例以煤粉為原料，采用水煤漿氣化?合成氣?甲醇?二甲醚?乙酸甲

酯?乙醇?乙烯?氯乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯，具體工藝過(guò)程如下：

煤粉經(jīng)細(xì)磨處理后，和水配制成可泵送的水煤漿加壓，與兩股來(lái)自空分裝置的

9.4MPa、30℃的氧氣一同經(jīng)過(guò)燒嘴噴入氣化爐23，兩股氧氣噴在水煤漿的兩側(cè)包裹在水煤

漿的外部，水煤漿被高效霧化并蒸干水分后和氧氣在1000℃的反應(yīng)溫度下發(fā)生復(fù)雜的氧化

還原反應(yīng)生成水煤氣，水煤氣中含CO38?40%，H238?40%，CO218?20%，以及少量硫化氫、氮

氣等氣體。熔渣進(jìn)入氣化爐23下面的激冷室，熔渣被冷卻固化后經(jīng)鎖灰斗收集排出。氣化爐

23的燃燒室外壁內(nèi)通入冷卻水產(chǎn)生3.8MPa水蒸汽被引出，送入后續(xù)精餾塔作為換熱介質(zhì)。

氣化爐23的廢鍋爐產(chǎn)生9.8MPa水蒸汽經(jīng)焚燒過(guò)熱引出用于發(fā)電，推動(dòng)空分裝置汽輪機(jī)做

功，或驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)做功。水煤氣經(jīng)過(guò)水分離器去除蒸汽后從分離器上部進(jìn)入洗滌塔24，水煤

氣在PH=9的條件下水洗去除雜質(zhì)獲得含CO和H2的合成氣。

[0033] 合成氣經(jīng)過(guò)氣水分離后分兩路，一路合成氣引入凈化塔分離除塵后進(jìn)入變換爐25，CO與H2O在變換催化劑作用下發(fā)生可逆反應(yīng)得到H2，反應(yīng)方程式：CO+H2O ?H2+CO2。根據(jù)

生產(chǎn)實(shí)際需要，調(diào)整溫度和蒸汽量的大小，控制水氣比0.9?1.1，H2：CO的摩爾比為2.0?

2.05，通過(guò)壓縮機(jī)引入甲醇合成塔生成甲醇；另一路的合成氣引入洗滌塔脫除硫化氫、二氧

化碳等雜質(zhì)后，經(jīng)分離塔26提純H2引入后續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2原料，CO引入

甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO原料。甲醇合成塔27采用兩塔串聯(lián)反應(yīng)，在5?10MPa、

170?220℃、Cu基催化劑作用下，得到粗甲醇，粗甲醇進(jìn)入甲醇精餾塔28精餾后得到甲醇，精

餾包括預(yù)精餾、加壓精餾和常壓精餾三段。

[0034] 甲醇預(yù)加熱預(yù)熱、經(jīng)汽化反應(yīng)器1汽化蒸發(fā)后，引入三層填料塔結(jié)構(gòu)的二甲醚反應(yīng)器2中發(fā)生脫水反應(yīng)生成二甲醚和水，未反應(yīng)的甲醇與產(chǎn)物分離后返回二甲醚合成反應(yīng)系

統(tǒng)，分離后的二甲醚產(chǎn)物經(jīng)二甲醚精餾塔3精制干燥至純度大于99.5%后送至二甲醚羰化反

應(yīng)器4，與合成氣分離的CO在羰化反應(yīng)器4中發(fā)生反應(yīng)生成乙酸甲酯和水，水送至界區(qū)外處

理，反應(yīng)產(chǎn)生的燃料氣引入裂解爐作為燃料。乙酸甲酯送至加氫反應(yīng)器5，與合成氣分離的

H2在乙酸甲酯加氫反應(yīng)器5中發(fā)生加氫反應(yīng)生成甲醇和乙醇，未反應(yīng)的氫氣回收后返回加

氫反應(yīng)系統(tǒng)，冷凝液為粗乙醇送至產(chǎn)品乙醇精餾塔6。粗醇經(jīng)多塔精餾分離甲醇、乙醇及重

組分，甲醇返回二甲醚合成系統(tǒng)作為原料；乙醇引入乙醇預(yù)熱蒸發(fā)裝置作為生產(chǎn)乙烯的原

料，重組分作為副產(chǎn)品送至界區(qū)。

[0035] 乙醇經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入到乙醇蒸發(fā)罐7，在蒸發(fā)罐7中繼續(xù)換熱，預(yù)熱氣化至200?370℃后，一部分引入一級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至360?430℃后，引入一級(jí)脫水反應(yīng)器8?1發(fā)生脫水反應(yīng)

生成粗乙烯和水，另一部分引入二級(jí)加熱爐內(nèi)過(guò)熱至330?430℃后，引入二級(jí)脫水反應(yīng)器8?

2發(fā)生脫水反應(yīng)生成粗乙烯和水，一級(jí)脫水反應(yīng)器8?1和二級(jí)脫水反應(yīng)器8?2內(nèi)填裝氧化鋁

催化劑和分子篩催化劑，兩部分的粗乙烯進(jìn)入冷凝器中進(jìn)行冷凝分離提純工序，氣相粗乙

烯進(jìn)入乙烯壓縮機(jī)，送入堿洗塔9，以除去粗乙烯中的CO2，使乙烯中的CO2降至10ppm以下，

再引入精餾塔出去輕組分及重組分。除去CO2的乙烯進(jìn)入分子篩干燥器10進(jìn)行干燥，脫除乙

烯中的水分。分子篩干燥器10可以設(shè)置兩臺(tái)，一臺(tái)工作一臺(tái)采用蒸汽或電加熱再生。干燥后

的乙烯經(jīng)深冷器冷凝為液相乙烯，經(jīng)過(guò)精制分離得到液相乙烯。

催化劑類(lèi)型 反應(yīng)溫度（℃） 單程轉(zhuǎn)化率 乙烯選擇性

分子篩催化劑 250?300 99.5?99.8 99.0?99.6

氧化鋁催化劑 360?430 92?97 95?97

[0036] 乙烯與來(lái)自電解單元的CL2分別引入乙烯氯化反應(yīng)器11，在反應(yīng)溫度40?110℃、反應(yīng)壓力0.15?0.3MPa、FeCL3催化劑的作用下反應(yīng)生成二氯乙烷。乙烯轉(zhuǎn)化率大于99%，單程

轉(zhuǎn)化率為50?70%。二氯乙烷在裂解爐12內(nèi)發(fā)生裂解反應(yīng)，裂解溫度500?550℃、壓力

0.15MPa，裂解得到氯乙烯和氯化氫，二氯乙烷裂解產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入分離塔分離出氯化氫，

塔底為氯乙烯和二氯乙烷的混合物，塔頂為氯化氫。氯乙烯和二氯乙烷的混合物經(jīng)過(guò)精餾

塔精餾后，塔頂產(chǎn)物為氯乙烯Ⅰ，塔底產(chǎn)物為粗二氯乙烷，粗二氯乙烷精餾后返回作為裂解

原料。氯化氫和精制的乙炔干燥后進(jìn)入氯乙烯合成反應(yīng)器13，反應(yīng)器的床層溫度為180?200

℃，加成生成氯乙烯Ⅱ。

[0037] 乙炔來(lái)自于乙炔發(fā)生器31，電石與水反應(yīng)生成乙炔混合氣，乙炔混合氣經(jīng)過(guò)凈化后脫除雜質(zhì)氣體生成精制乙炔，精制乙炔引入氯乙烯合成反應(yīng)器13與來(lái)自電解單元的氯化

氫反應(yīng)生成氯乙烯Ⅱ。

[0038] 進(jìn)一步的，還包括電解裝置，電解槽32引入飽和鹽水，飽和鹽水經(jīng)電解產(chǎn)生CL2和H2。CL2通過(guò)管道引入乙烯氯化反應(yīng)器11，在反應(yīng)溫度40?110℃、反應(yīng)壓力0.15?0.3MPa、

FeCL3催化劑的作用下與乙烯反應(yīng)生成二氯乙烷。H2通過(guò)管道送至乙酸甲酯加氫反應(yīng)器5，在

乙酸甲酯加氫反應(yīng)器5中發(fā)生加氫反應(yīng)生成粗乙醇。電解產(chǎn)生的堿液則通過(guò)處理后分別送

到洗滌塔24、堿洗塔9用于清洗液作為洗滌水，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)資源的綜合利用。

[0039] 進(jìn)一步的，本發(fā)明生產(chǎn)的氯乙烯Ⅰ、Ⅱ可分別送至不同的聚合釜發(fā)生聚合反應(yīng)得到不同品質(zhì)的聚氯乙烯產(chǎn)品，以差異化、高端化品質(zhì)提高產(chǎn)品附加值。

[0040] 整個(gè)工藝中，氣化熱也可以綜合利用。水煤漿氣化反應(yīng)熱通過(guò)熱交換裝置得到9.8MPa的高壓蒸汽，高壓蒸汽發(fā)電后引入空分裝置用于分離得到O2，同時(shí)也引入乙醇、乙烯

制備單元用于驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)，次一級(jí)0.5?1.5MPa的蒸汽分別引入乙醇、氯乙烯單元精餾

裝置中，降低外購(gòu)蒸汽的用量，降低生產(chǎn)成本。

[0041] 實(shí)施例5參照?qǐng)D5，本實(shí)施例采用水煤漿氣化?合成氣?甲醇?草酸二甲酯?乙醇?乙烯?氯乙

烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0042] 本實(shí)施例與實(shí)施例4的區(qū)別之處在于，甲醇采用草酸二甲酯路線生成乙醇。[0043] 經(jīng)細(xì)磨處理后的煤粉和水配制成可泵送的水煤漿，水煤漿氣化獲得水煤氣。水煤氣經(jīng)過(guò)水分離器洗滌除雜獲得含CO和H2的合成氣。合成氣經(jīng)過(guò)氣水分離后分兩路，一路合

成氣變換后通過(guò)壓縮機(jī)引入甲醇合成塔27生成甲醇；另一路的合成氣深度分離提純后H2引

入后續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2原料，CO引入甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO

原料。

[0044] 甲醇與NO在氧氣作用下在亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器18內(nèi)酯化反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，亞硝酸甲酯在120?160℃、非均相Pd基催化劑的條件下與來(lái)自于合成氣的CO在草酸二甲酯

合成反應(yīng)器19經(jīng)氧化還原反應(yīng)生成草酸二甲酯，未參與反應(yīng)的CO和亞硝酸酯作為循環(huán)物繼

續(xù)投入到反應(yīng)系統(tǒng)中。草酸二甲酯精餾后引入DMO加氫反應(yīng)器21加氫生成乙二醇，提高反應(yīng)

溫度，乙二醇繼續(xù)深度加氫生成乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成乙烯、氯乙烯，氯乙烯可作為產(chǎn)品出

售，也可用于聚氯乙烯的延續(xù)生產(chǎn)。

實(shí)施例6

參照?qǐng)D6，本實(shí)施例采用水煤漿氣化?合成氣?甲醇?乙酸?乙醇?乙烯?氯乙烯路線

生產(chǎn)氯乙烯。

[0045] 本實(shí)施例與實(shí)施例4的區(qū)別之處在于，甲醇采用乙酸路線生成乙醇。[0046] 經(jīng)細(xì)磨處理后的煤粉和水配制成可泵送的水煤漿，水煤漿氣化獲得水煤氣。水煤氣經(jīng)過(guò)水分離器洗滌除雜獲得含CO和H2的合成氣。合成氣經(jīng)過(guò)氣水分離后分兩路，一路合

成氣變換后通過(guò)壓縮機(jī)引入甲醇合成塔27生成甲醇；另一路的合成氣深度分離提純后H2引

入后續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2原料，CO引入甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO

原料。

甲醇和CO引入乙酸合成反應(yīng)器14，在水?乙酸的介質(zhì)中、175℃、3MPa、Rh的羰基化

合物和碘化物組成的催化劑體系條件下反應(yīng)得到粗乙酸，粗乙酸精制后得到乙酸。乙酸與

H2混合并汽化得到原料混合氣，通過(guò)除塵系統(tǒng)除去粉塵和液滴后進(jìn)入乙酸加氫反應(yīng)器17，

在210?290℃、2?5MPa、Pt基催化劑條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，氫氣為主的氣相返回反應(yīng)器循環(huán)

使用，液相為含有未反應(yīng)的醋酸、乙酸乙酯及其他副產(chǎn)物的乙醇粗產(chǎn)品，冷卻分離后得到粗

乙醇，粗乙醇先脫氫再中和，然后提純和脫水，得到精制乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成乙烯、氯乙

烯，氯乙烯可作為產(chǎn)品出售，也可用于聚氯乙烯的延續(xù)生產(chǎn)。

實(shí)施例7

參照?qǐng)D7，本發(fā)明采用工業(yè)廢氣電石爐尾氣?合成氣?甲醇?草酸二甲酯?乙醇?乙

烯?氯乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0047] 本實(shí)施例與實(shí)施例4的區(qū)別之處在于，本實(shí)施例通過(guò)工業(yè)廢氣電石爐尾氣獲取合成氣用于生產(chǎn)甲醇。

[0048] 工業(yè)廢氣電石爐尾氣中，含CO70?80%、CO21.5%、H27%、N27%、焦油1.5%～2%等，從密閉電石爐出來(lái)電石爐尾氣溫度為500～800℃，電石爐尾氣先進(jìn)入兩級(jí)旋風(fēng)分離器29高

溫除去粒徑≥0.7微米顆粒，然后進(jìn)入高溫布袋過(guò)濾器，高溫布袋過(guò)濾器設(shè)置有聚四氟乙烯

材料和玻璃纖維絲編制的耐溫過(guò)濾袋，溫度下降到500℃左右再經(jīng)一級(jí)和二級(jí)冷卻除塵器

30，經(jīng)除塵濾下的粉塵，集中送出做電石爐的抵擋熔塊或水泥原料。除塵器30出口尾氣溫度

3

為250～260℃，粉塵含量為50mg/Nm以下，稱(chēng)為凈氣，凈氣被凈氣風(fēng)機(jī)送往濕法凈化裝置。

凈氣進(jìn)入噴淋塔、洗滌塔24，與噴入的Na(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余粉塵、焦油，脫

除CO2后的凈氣主要為CO和少量H2的混合物，作為合成氣。

[0049] 合成氣經(jīng)過(guò)氣水分離后分兩路，一路合成氣變換后通過(guò)壓縮機(jī)引入甲醇合成塔27生成甲醇；另一路的合成氣深度分離提純后H2引入后續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2

原料，CO引入甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO原料。

在氧氣的作用下，甲醇與NO在常壓、30?50℃、無(wú)催化劑的條件下在亞硝酸甲酯合

成反應(yīng)器18內(nèi)酯化反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，亞硝酸甲酯在120?160℃、非均相Pd基催化劑的條

件下與來(lái)自于合成氣的CO在草酸二甲酯合成反應(yīng)器19經(jīng)氧化還原反應(yīng)生成草酸二甲酯，未

參與反應(yīng)的CO和亞硝酸酯作為循環(huán)物繼續(xù)投入到反應(yīng)系統(tǒng)中。草酸二甲酯精餾后引入DMO

加氫反應(yīng)器21加氫生成乙二醇，提高反應(yīng)溫度，乙二醇繼續(xù)深度加氫生成乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)

生成乙烯、氯乙烯，氯乙烯可作為產(chǎn)品出售。

[0050] 更一步，本發(fā)明生產(chǎn)的氯乙烯Ⅰ、Ⅱ可分別送至不同的聚合釜33發(fā)生聚合反應(yīng)得到不同品質(zhì)的聚氯乙烯Ⅰ和聚氯乙烯Ⅱ產(chǎn)品，以差異化、高端化品質(zhì)提高產(chǎn)品附加值。

[0051] 實(shí)施例8參照?qǐng)D8，本實(shí)施例采用工業(yè)廢氣電石爐尾氣?合成氣?甲醇?二甲醚?乙醇?乙烯?

氯乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0052] 本實(shí)施例與實(shí)施例7的區(qū)別之處在于，甲醇采用二甲醚路線生成乙醇。[0053] 從密閉電石爐出來(lái)電石爐尾氣經(jīng)分離除塵除焦油后得到合格的合成氣，合成氣分兩路，一路合成氣變換后引入甲醇合成塔27生成甲醇；另一路的合成氣用于提純H2引入后

續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2原料，CO引入甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO原

料。

[0054] 甲醇預(yù)加熱、經(jīng)汽化反應(yīng)器1汽化后，引入三層填料塔結(jié)構(gòu)的二甲醚反應(yīng)器2中發(fā)生脫水反應(yīng)生成二甲醚和水，未反應(yīng)的甲醇與產(chǎn)物分離后返回二甲醚合成反應(yīng)系統(tǒng)，分離

后的二甲醚產(chǎn)物經(jīng)精餾塔3精制干燥至純度大于99.5%后送至二甲醚羰化反應(yīng)器4，與合成

氣分離的CO在羰化反應(yīng)器4中發(fā)生反應(yīng)生成乙酸甲酯和水，水送至界區(qū)外處理。乙酸甲酯送

至加氫反應(yīng)器5，與合成氣分離的H2在乙酸甲酯加氫反應(yīng)器5中發(fā)生加氫反應(yīng)生成甲醇和乙

醇，未反應(yīng)的氫氣回收后返回加氫反應(yīng)系統(tǒng)，冷凝液為粗醇送至產(chǎn)品乙醇精餾塔6。粗醇經(jīng)

多塔精餾分離甲醇、乙醇及重組分，甲醇返回二甲醚合成系統(tǒng)作為原料；乙醇引入乙醇預(yù)熱

蒸發(fā)裝置作為生產(chǎn)乙烯的原料，重組分作為副產(chǎn)品送至界區(qū)。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成乙烯、氯乙

烯，氯乙烯可作為產(chǎn)品出售。

[0055] 實(shí)施例9參照?qǐng)D9，本實(shí)施例采用工業(yè)廢氣電石爐尾氣?合成氣?甲醇?乙酸?乙醇?乙烯?氯

乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0056] 本實(shí)施例與實(shí)施例8的區(qū)別之處在于，甲醇采用乙酸路線生成乙醇。[0057] 從密閉電石爐出來(lái)電石爐尾氣經(jīng)分離除塵除焦油后得到合格的合成氣，合成氣分兩路，一路合成氣變換后引入甲醇合成塔27生成甲醇；另一路的合成氣用于提純H2引入后

續(xù)甲醇制乙醇單元用作加氫反應(yīng)的H2原料，CO引入甲醇制乙醇單元用作羰化反應(yīng)的CO原

料。

[0058] 甲醇和CO在水?乙酸的介質(zhì)中、175℃、3MPa、Rh的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系條件下反應(yīng)，得到粗乙酸，粗乙酸經(jīng)乙酸精餾塔15精制后得到乙酸。乙酸與H2混合并

汽化得到原料混合氣，通過(guò)除塵系統(tǒng)除去粉塵和液滴后進(jìn)入乙酸加氫反應(yīng)器17，在210?290

℃、2?5MPa、Pt基催化劑條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，氫氣為主的氣相返回反應(yīng)器循環(huán)使用，液相

為含有未反應(yīng)的醋酸、乙酸乙酯及其他副產(chǎn)物的乙醇粗產(chǎn)品，冷卻分離后得到粗乙醇，粗乙

醇先脫氫再中和，然后提純和脫水，得到精制乙醇。乙醇經(jīng)反應(yīng)生成乙烯、氯乙烯，氯乙烯可

作為產(chǎn)品出售。

[0059] 本發(fā)明以煤、工業(yè)廢氣電石爐氣制得合成氣作為甲醇原料，經(jīng)過(guò)乙醇、乙烯最終制得氯乙烯的新工藝，優(yōu)化了產(chǎn)業(yè)鏈的資源綜合利用，不僅投資遠(yuǎn)低于MTO工藝路線，而且甲

醇經(jīng)乙醇生產(chǎn)乙烯，甲醇、乙醇的純度均可達(dá)到90%以上，與MTO工藝相比，乙烯的產(chǎn)率大大

提高，有利于提高氯乙烯的收率。中間產(chǎn)物乙醇、乙烯都可作為中間產(chǎn)品銷(xiāo)售，提高了產(chǎn)業(yè)

鏈的彈性調(diào)控空間，更有利于根據(jù)市場(chǎng)需求調(diào)節(jié)產(chǎn)品種類(lèi)和產(chǎn)量，降低了企業(yè)的經(jīng)營(yíng)風(fēng)險(xiǎn)，

增強(qiáng)了企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力。

[0060] 實(shí)施例10參照?qǐng)D10，本實(shí)施例以煤和工業(yè)廢氣電石爐尾氣作為原料生產(chǎn)氯乙烯。

[0061] 本實(shí)施例與實(shí)施例8的區(qū)別之處在于甲醇的制備，具體如下：甲醇制備單元，煤粉和水配制成水煤漿，加壓后與9.4MPa、30℃的氧氣一同噴入氣

化爐得到水煤氣，水煤氣經(jīng)洗滌除塵后制得煤制合成氣，一部分煤制合成氣采用變換工藝

控制合格的H2：CO比例后引入甲醇合成反應(yīng)器制得粗甲醇，粗甲醇經(jīng)精餾制得甲醇，所述甲

醇純度大于等于99.85%；另一部分煤制合成氣分離提純H2引入甲醇制乙醇的加氫反應(yīng)用于

生成乙醇；工業(yè)廢氣電石爐尾氣經(jīng)凈化處理后引入噴淋塔、洗滌塔，與噴入的Ca(OH)2水溶

液并流反應(yīng)脫除CO2和剩余粉塵、焦油制得尾氣合成氣，尾氣合成氣分離提純CO引入甲醇制

乙醇單元用于羰化反應(yīng)。

[0062] 本實(shí)施例以工業(yè)廢氣電石爐尾氣提純CO用于甲醇制乙醇單元的羰化反應(yīng)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，減少了工業(yè)廢氣電石爐尾氣的變換，節(jié)約了能耗，降低了成本，經(jīng)濟(jì)效益顯著。

[0063] 進(jìn)一步地，上述的甲醇制備單元也可用于甲醇?乙酸?乙醇?乙烯?氯乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0064] 進(jìn)一步地，上述的甲醇制備單元也可用于甲醇?草酸二甲酯?乙醇?乙烯?氯乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯。

[0065] 以上具體實(shí)施方式所述，僅為本發(fā)明的內(nèi)容的實(shí)施例，任何熟悉本發(fā)明者對(duì)本創(chuàng)作的修改和變化，均屬于本發(fā)明的專(zhuān)利范圍內(nèi)，而不僅限于實(shí)施例所述。