權(quán)利要求

1.改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法，其特征在于包括如下步驟： (1)凹凸棒熱化處理：將凹凸棒石放入石英坩堝中，在馬弗爐中300℃加熱2～3h，然后冷卻至室溫取出，混合均勻，得到熱化處理凹凸棒； (2)凹凸棒酸化處理：將步驟(1)中熱化處理后的凹凸棒與酸液混合，以去除伴隨的碳酸鹽；放入恒溫?fù)u床中震蕩，然后將含有懸浮顆粒的液體進(jìn)行離心操作，以將固體從溶液中分離出來；之后用去離子水充分洗滌，以除去Cl -，直到漂洗液的pH達(dá)到中性；然后烘干，得到熱加酸活化的改性凹凸棒，置于干燥密閉容器中保存； (3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵：在氮氣保護(hù)下，將用除氧水配制的亞鐵鹽溶液倒入盛有步驟(2)制備的改性凹凸棒的螺旋口瓶中，持續(xù)通入氮氣并磁力攪拌30min，攪拌均勻后通過分液漏斗逐滴加入除氧水配制的Na 2S·9H 2O水溶液，滴加完成后繼續(xù)攪拌混合液20～30min，密封后靜置24～48h，使納米顆粒充分生長； 所述亞鐵鹽和硫化鈉加入的摩爾比為1～1.2:1；所述硫化亞鐵與改性凹凸棒的質(zhì)量比為1:0.5～6； (4)潤洗：靜置分層后去掉上清液，用等量無水乙醇清洗，然后在磁力攪拌器上慢速攪拌均勻；以上操作重復(fù)清洗至少三次，并且在高純N 2保護(hù)下進(jìn)行；最后真空干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物：一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵。2.如權(quán)利要求1所述的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法，其特征在于：在步驟2中，所述酸液為鹽酸、硝酸和硫酸中的一種；所述酸液濃度為1～2mol/L。 3.如權(quán)利要求1所述的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法，其特征在于：在步驟3中，所述亞鐵鹽和硫化鈉的摩爾比為1:1；所述硫化亞鐵與改性凹凸棒的質(zhì)量比為1:2。 4.如權(quán)利要求3所述的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法，其特征在于：所述亞鐵鹽為FeCl 2·4H 2O。 5.如權(quán)利要求1～4任一所述制備方法得到的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料。 6.如權(quán)利要求5所述改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料在含鉬廢水處理中的應(yīng)用。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)境功能材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法及應(yīng)用，主要應(yīng)用于含鉬廢水處理。

背景技術(shù)

隨著工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展，重金屬鉬的開采和應(yīng)用量逐年增大，由此導(dǎo)致的含有較高鉬濃度的尾礦排水對周邊環(huán)境帶來一定危害。如加拿大布倫達(dá)礦、美國圣華金谷鉬污染事件，我國遼寧省葫蘆島市烏金塘水庫鉬污染以及2020年黑龍江伊春鹿鳴礦業(yè)鉬礦尾礦沙泄露等，都對水環(huán)境造成了不同程度的污染。人體攝入過多的鉬會導(dǎo)致貧血、甲狀腺功能減退、痛風(fēng)癥、骨骼和關(guān)節(jié)畸形、腎臟受損、生長遲緩等健康問題。因此，尋找高效經(jīng)濟(jì)的除鉬技術(shù)具有重要的現(xiàn)實意義。

目前含鉬廢水的處理方法有離子交換法、化學(xué)沉淀法、吸附法及人工濕地等。其中吸附法因具有高效經(jīng)濟(jì)、操作可行等特點而被廣泛應(yīng)用。FeS廣泛存在于土壤、河流沉積物、地下水和沿海水域中，其獨特的分子結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)，使其對地下水和土壤中的重金屬、含氧陰離子、放射性核素、氯代有機(jī)化合物具有優(yōu)良的吸附性能和長期反應(yīng)性。已有研究表明在缺氧環(huán)境中，納米FeS可以有效去除溶液中的Mo(VI)。然而，通過傳統(tǒng)方法合成的FeS納米粒子不僅由于顆粒間的相互作用而快速凝聚成大顆粒，而且容易被氧化而降低反應(yīng)活性，從而限制了其在環(huán)境修復(fù)中的大規(guī)模應(yīng)用。因此，對其進(jìn)行改性減少它的團(tuán)聚現(xiàn)象、提升它的實際應(yīng)用性很有必要。

相關(guān)研究表明，一些載體材料(如生物炭、石灰石、黏土礦物、氧化鋁、納米碳管等)因其具有多孔結(jié)構(gòu)、比表面積大、吸附性能好等優(yōu)點可以有效改善FeS的團(tuán)聚現(xiàn)象，增強(qiáng)材料的吸附性能。凹凸棒土(ATP)作為一種晶質(zhì)水合鎂鋁硅酸鹽礦物，具有獨特的層鏈狀結(jié)構(gòu)，納米級孔穴通道微觀構(gòu)造、比表面積大、孔道發(fā)育的介孔材料等特征，是一種較為理想的載體材料。同時，凹凸棒土表面富含硅羥基等活性基團(tuán)，在廢水處理領(lǐng)域具備良好的吸附性能。通過對凹凸棒土進(jìn)行表面改性(如酸改性、熱改性)可以去除碳酸鹽雜質(zhì)，疏通孔道，增大孔容積和比表面積，提高其分散力學(xué)性能從而提高對污染物的吸附性能?；诖?，用改性凹凸棒石來負(fù)載納米FeS有望改善其聚集程度、提高反應(yīng)活性。

現(xiàn)有技術(shù)中，相關(guān)改性材料的制備方法已有部分成果，如，中國專利申請?zhí)枺?02110836677.9，申請公布日2021年09月24日，公開了一份名稱為“一種改性凹凸棒石及改性凹凸棒石基復(fù)合相變材料的制備方法”的專利文件，該專利先后通過堿活化改性、煅燒、酸活化改性步驟制得改性凹凸棒石，然后作為載體吸附相變材料，但該方法步驟較多，同時采用堿液和酸液改性凹凸棒石在實際生產(chǎn)應(yīng)用中并不經(jīng)濟(jì)，還會帶來環(huán)境問題；中國專利申請?zhí)枺?01711336958.8，授權(quán)公告日2019年06月11日，公開了一份名稱為“硫化亞鐵/凹凸棒石復(fù)合材料的制備方法”的專利文件，該專利采用水熱法以硝酸鐵、硫代乙酰胺和凹凸棒土為原料合成分散均勻、對氮氧化物具有良好低溫轉(zhuǎn)化效果的催化劑，然而該產(chǎn)品只是基于低溫脫硝下的催化活性進(jìn)行了針對性的制備，并不適用于水體重金屬的污染治理；中國專利號201410097745.4，授權(quán)公告日2016年02月24日，公開了一份名稱為“一種凹凸棒土負(fù)載納米鐵的制備方法”的專利文件，該專利是采用水蒸氣對凹凸棒石活化處理后再通過焙燒法將納米鐵負(fù)載于凹凸棒土上得到一種應(yīng)用到泡沫陶瓷材料中的功能性改性劑。由于該材料制備過程需要通過微量泵把水轉(zhuǎn)化成水蒸氣，因此能耗較高，且該功能材料適用于改善泡沫陶瓷材料的吸附性能，對重金屬陰離子的處理能力尚未知；中國專利申請?zhí)枺?02010073989.4，申請公布日2020年06月05日，公開了一份名稱為“一種同時固載硫化亞鐵和零價鐵的生物炭的制備方法及其應(yīng)用”的專利文件，該專利是將玉米秸稈粉末與碳酸鈉混合制得多孔生物炭，然后置于過硫酸銨-硫酸溶液浸泡、烘干，再置于七水硫酸亞鐵溶液中加入綠茶、硫化鈉溶液制得用于吸附工業(yè)廢水中鉛的同時固載硫化亞鐵和零價鐵的生物炭。該方法對鉛的吸附量較高，但是鉬酸根陰離子不同于鉛離子，因此去除過程和機(jī)理也會不同。其他諸如，中國專利申請?zhí)枺?01811440382.4，申請公布日2019年03月08日，公開了一份名稱為“一種巰基化殼聚糖納米改性凹凸棒土土壤鈍化劑的制備方法”的專利文件，該專利將殼聚糖、凹凸棒、表面活性劑混合后在反應(yīng)釜中反應(yīng)并經(jīng)過離心、洗滌、干燥、研磨等過程制得土壤鈍化劑；中國專利申請?zhí)枺?01911420411.5，授權(quán)公告日2021年11月05日，公開了一份名稱為“一種凹凸棒石黏土的改性方法及其改性凹凸棒石黏土”的專利文件，該專利是針對提高金屬鍶和銫的吸附性能而對凹凸棒石進(jìn)行的改性；中國專利申請?zhí)枺?02111109043.X，申請公布日2021年12月24日，公開了一份名稱為“一種改性凹凸棒土的方法及凹凸棒土復(fù)合材料”的專利文件，該專利是為賦予凹凸棒土更高的阻燃性而做的改性；以上三種材料是在不同環(huán)境中進(jìn)行的特定改性，制備過程較為復(fù)雜，且對水體鉬酸鹽去除作用不明。

發(fā)明內(nèi)容

1、要解決的問題

針對現(xiàn)有技術(shù)去除水體鉬酸鹽的缺陷和不足以及納米硫化亞鐵穩(wěn)定性較差，容易發(fā)生團(tuán)聚和氧化的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種去除水體鉬酸鹽的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料的制備方法及應(yīng)用，以期既豐富硫化亞鐵在地表水污染治理中的實際應(yīng)用，同時也為水體鉬酸鹽的污染治理提供技術(shù)參考。

2、技術(shù)方案

為解決上述問題，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案。

一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料的制備方法及應(yīng)用，包括如下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理：將凹凸棒石放入石英坩堝中，在馬弗爐中300℃加熱2～3h，然后冷卻至室溫取出，混合均勻，得到熱化處理凹凸棒。

(2)凹凸棒酸化處理：將步驟(1)中熱化處理后的凹凸棒與酸液混合，以去除伴隨的碳酸鹽；放入恒溫?fù)u床中震蕩，然后將含有懸浮顆粒的液體進(jìn)行離心操作，以將固體從溶液中分離出來；之后用去離子水充分洗滌，以除去Cl -，直到漂洗液的pH達(dá)到中性；然后烘干，得到熱加酸活化的改性凹凸棒，置于干燥密閉容器中保存。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵：在氮氣保護(hù)下，將用除氧水配制的亞鐵鹽溶液倒入盛有步驟(2)制備的改性凹凸棒的螺旋口瓶中，持續(xù)通入氮氣并磁力攪拌30min，攪拌均勻后通過分液漏斗逐滴加入除氧水配制的Na 2S·9H 2O水溶液，滴加完成后繼續(xù)攪拌混合液20～30min，密封后靜置24～48h，使納米顆粒充分生長。所述亞鐵鹽和硫化鈉加入的摩爾比為1～1.2:1；所述硫化亞鐵與改性凹凸棒的質(zhì)量比為1:0.5～6。

(4)潤洗：靜置分層后去掉上清液，用等量無水乙醇清洗，然后在磁力攪拌器上慢速攪拌均勻；以上操作重復(fù)清洗至少三次，并且在高純N 2保護(hù)下進(jìn)行；最后真空干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物：一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵。

進(jìn)一步的，在步驟2中，所述酸液為鹽酸、硝酸和硫酸中的一種。所述酸液濃度為1～2mol/L。

進(jìn)一步的，在步驟3中，所述亞鐵鹽和硫化鈉的摩爾比為1:1；所述硫化亞鐵與改性凹凸棒的質(zhì)量比為1:2。

更進(jìn)一步的，所述亞鐵鹽為FeCl 2·4H 2O。

上述均相沉淀法制備出的熱加酸改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料。

上述制備的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料可應(yīng)用于地表水體和地下水鉬污染的去除。

3、有益效果

相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：

(1)本發(fā)明制備流程簡單，通過均相沉淀法合成改性材料，當(dāng)改性材料硫化亞鐵與凹凸棒的質(zhì)量比為1:2時，對水體鉬酸鹽的去除效果最佳(鉬濃度為20mg/L時，去除率相比硫化亞鐵可提高53％左右)。

(2)制備所用原材料成本較低，去除效率高，適用范圍廣。制備過程中通過優(yōu)化鐵土比、酸液濃度、溫度等條件，有效分散了硫化亞鐵納米顆粒，制備的硫化亞鐵呈固體粉末狀，不易變質(zhì)，易于保存和實際應(yīng)用。

(3)所述負(fù)載材料相對于硫化亞鐵比表面積更大，顯著增強(qiáng)了對水體鉬酸鹽的去除效果，具有良好的市場應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1是根據(jù)本發(fā)明實施例3得到的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料的掃描電鏡圖；

如圖1所示，所得材料分散均勻、比表面積大。

圖2是根據(jù)本發(fā)明實施例3得到的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料的能譜分析圖；

由圖2可見，改性材料的主要元素是Si和O，S和Fe峰的出現(xiàn)說明FeS已成功負(fù)載到凹凸棒表面。

圖3是根據(jù)本發(fā)明實施例1-5得到的不同鐵土質(zhì)量比的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料及原始凹凸棒土、改性凹凸棒土、純FeS對Mo(VI)的吸附效果對比圖。

圖4是根據(jù)本發(fā)明實施例3得到的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料及未改性納米硫化亞鐵材料的穩(wěn)定性對比圖。

具體實施方式

以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但不作為對本發(fā)明的具體限制。

本發(fā)明所述的改性后的吸附材料粗糙多孔，比表面積大，納米顆粒更加分散，減少了團(tuán)聚，從而對Mo(VI)具有更高的吸附容量。

具體原理推測如下：

有報道稱，由于硅與鐵之間的耦合作用，硅可以作為鐵的吸附位和載體，從而促進(jìn)硫化亞鐵的形成。在合成階段當(dāng)氯化亞鐵與凹凸棒石混合時，F(xiàn)e 2+與≡Si-OH基團(tuán)可能發(fā)生絡(luò)合，這些≡Si-O-Fe 2+絡(luò)合物被還原為≡Si-O-FeS，并均勻地分布在凹凸棒石表面。而且由于HCl對凹凸棒的改性，≡Si-OH基團(tuán)會更加富集，使得合成階段吸附更多的鐵離子，從而促進(jìn)了硅與FeS之間的耦合作用。因此硫化亞鐵分散在凹凸棒石表面，使得團(tuán)聚現(xiàn)象得到改善，促進(jìn)了對鉬酸鹽的吸附。

具體的部分實驗測試結(jié)果如具體的實施例中的描述。

實施例1

本實施例提供了一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(硫化亞鐵與改性凹凸棒土的質(zhì)量比為1:6)的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理：將10g凹凸棒粉放入石英坩堝中，在馬弗爐中300℃加熱2h，然后冷卻至室溫取出，混合均勻。

(2)凹凸棒酸化處理：將步驟(1)中熱活化后的凹凸棒與1mol/L鹽酸以質(zhì)量體積比為1:20(g/mL)的比例混合，以去除伴隨的碳酸鹽。放入150rpm、25℃的恒溫?fù)u床中震蕩3h，然后將含有懸浮顆粒的液體以5000r/min的速度離心10min，以將固體從溶液中分離出來。之后用去離子水多次充分洗滌(除去Cl -)，直到漂洗液的pH約為7左右。然后在100℃下烘干約10h，得到熱加酸活化的改性凹凸棒土，置于干燥密閉容器中保存。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵：在氮氣保護(hù)下，稱取高純度的FeCl 2·4H 2O3.977g溶解于曝過氮氣的100mL高純水中，倒入盛有(2)中制備的5.275g改性凹凸棒土的250mL螺旋口瓶中，持續(xù)通入氮氣并攪拌30min，得到均勻且無氧的混合溶液；再稱取4.804gNa 2S·9H 2O溶解于100mL除氧水中，然后通過分液漏斗以1滴/秒的速度加入到混合溶液中，滴加完后繼續(xù)通入氮氣并攪拌(轉(zhuǎn)速300rpm/min)30min使反應(yīng)完全，得到黑色懸濁液之后靜置24h。

(4)潤洗：靜置分層后去掉上清液，加入等量無水乙醇清洗，密封后在磁力攪拌器上慢速(150rpm/min)攪拌10min混合均勻。再次靜置分層后重復(fù)上述步驟清洗三次，之后裝入離心管，用離心機(jī)分離(3000rpm/min)2～3次，以上操作均在高純N 2保護(hù)下進(jìn)行。最后于50℃下真空干燥12h，干燥后研磨過100目篩網(wǎng)，從而得到一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(理論硫化亞鐵：凹凸棒土＝1:6)。

實施例2

本實施例提供了一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(硫化亞鐵與改性凹凸棒土的質(zhì)量比為1:4)的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理同實例1中步驟(1)所述。

(2)凹凸棒酸化處理同實例1中步驟(2)所述。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵同實例1中步驟(3)所述。所不同的是稱取改性凹凸棒土的質(zhì)量為3.516g。

(4)潤洗過程同實例1中步驟(4)所述。(理論硫化亞鐵：凹凸棒土＝1:4)。

實施例3

本實施例提供了一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(硫化亞鐵與改性凹凸棒土的質(zhì)量比為1:2)的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理同實例1中步驟(1)所述。

(2)凹凸棒酸化處理同實例1中步驟(2)所述。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵同實例1中步驟(3)所述。所不同的是稱取改性凹凸棒土的質(zhì)量為1.758g。

(4)潤洗過程同實例1中步驟(4)所述。(理論硫化亞鐵：凹凸棒土＝1:2)。

實施例4

本實施例提供了一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(硫化亞鐵與改性凹凸棒土的質(zhì)量比為1:1)的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理同實例1中步驟(1)所述。

(2)凹凸棒酸化處理同實例1中步驟(2)所述。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵同實例1中步驟(3)所述。所不同的是稱取改性凹凸棒土的質(zhì)量為0.879g。

(4)潤洗過程同實例1中步驟(4)所述。(理論硫化亞鐵：凹凸棒土＝1:1)。

實施例5

本實施例提供了一種改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(硫化亞鐵與改性凹凸棒土的質(zhì)量比為2:1)的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理同實例1中步驟(1)所述。

(2)凹凸棒酸化處理同實例1中步驟(2)所述。

(3)改性凹凸棒土負(fù)載硫化亞鐵同實例1中步驟(3)所述。所不同的是稱取改性凹凸棒土的質(zhì)量為0.440g。

(4)潤洗過程同實例1中步驟(4)所述。(理論硫化亞鐵：凹凸棒土＝2:1)。

對比例1

本實施例提供了一種原始凹凸棒的制備方法，所述方法包括以下步驟：

原始凹凸棒土取自安徽省明光市官山，為研磨、粉碎后能過100目篩的顆粒。

對比例2

本實施例提供了一種熱加酸改性凹凸棒的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)凹凸棒熱化處理同實例1中步驟(1)所述。

(2)凹凸棒酸化處理同實例1中步驟(2)所述。

對比例3

本對比例提供了一種納米硫化亞鐵材料的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)制備納米硫化亞鐵材料：稱取高純度的FeCl 23.977g溶解于曝過氮氣的100mL高純水中，轉(zhuǎn)入提前放置于30℃恒溫水浴鍋的三口燒瓶中，持續(xù)通入氮氣并攪拌(轉(zhuǎn)速300rpm/min)15min；再稱取4.804g Na 2S·9H 2O溶解于100mL除氧水中，然后通過分液漏斗逐滴(1滴/秒)加入到混合溶液中，滴加完后繼續(xù)通入氮氣并攪拌30min使反應(yīng)完全，得到黑色懸濁液之后在N 2保護(hù)下迅速轉(zhuǎn)移到棕色廣口瓶密封。

(2)潤洗：靜置24h后在氮氣保護(hù)下去掉上清液，加入等量無水乙醇清洗，密封后在磁力攪拌器上慢速(150rpm/min)攪拌10min混合均勻。再次靜置分層后重復(fù)上述步驟清洗三次，之后裝入離心管，用離心機(jī)分離(3000rpm/min)2～3次，，以上操作均在高純N 2保護(hù)下進(jìn)行。最后于50℃下真空干燥12h，干燥后研磨過100目篩網(wǎng)，從而得到未改性納米硫化亞鐵材料。

應(yīng)用實例1-5中所示制備方法制備不同鐵土質(zhì)量比的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料(理論鐵土質(zhì)量比分別為1:6、1:4、1:2、1:1、2:1)、對比例1-3中原始凹凸棒(ATP)、熱加酸改性凹凸棒(MATP)以及沒有添加凹凸棒土所制備的納米硫化亞鐵材料分別作為吸附劑處理實驗室模擬的含Mo(VI)廢水。實驗結(jié)果如圖3所示，適當(dāng)鐵土質(zhì)量比的MATP-FeS對Mo(VI)的去除能力顯然優(yōu)于ATP及FeS。在pH＝4.0時，鐵土比為1:2的MATP-FeS對Mo(VI)的去除率分別為76.96％和54.60％，遠(yuǎn)高于FeS(23.79％和13.28％)和MATP(6.83％和4.96％)，這可能與FeS在MATP表面的聚集狀態(tài)發(fā)生了改變有關(guān)；另外，當(dāng)鐵土比從1:6增加到2:1時，MATP-FeS對Mo(VI)的去除率呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢，且在1:2時達(dá)到最高，說明較高和較低的鐵土比均不利于FeS團(tuán)聚現(xiàn)象的改善。因此，選取改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料的最佳鐵土質(zhì)量比為1:2。

應(yīng)用實例3中所示制備方法制備的改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵材料及對比例中制備得到的納米硫化亞鐵材料進(jìn)行穩(wěn)定性對比實驗。實驗結(jié)果如圖4所示，可以看出改性材料的去除能力和穩(wěn)定性有所提高。隨著老化時間的增加，F(xiàn)eS對Mo(VI)的去除率由29.55％降低到14.97％，而MATP-FeS在儲存60天后對Mo(VI)仍然能維持70.53％的去除率。

對上述實施例1-5及對比例1-3中的原始凹凸棒、熱加酸改性凹凸棒和納米硫化亞鐵材料分別進(jìn)行除鉬吸附測試，吸附材料投加量為1g/L，實驗用Na 2MoO 4·2H 2O自配含鉬廢水，其鉬酸鹽濃度為20mg/L。吸附時間為24小時，水溫為25℃，振蕩速度為180rpm。

測試數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明實施例1-4中得到的吸附材料對廢水中的鉬酸鹽具有較為顯著的去除效率(如表1所示)。在初始pH為4時，吸附材料1-4對鉬的去除率明顯高于3個對比例的相關(guān)材料。

表1不同實例除鉬實驗結(jié)果

改性凹凸棒負(fù)載硫化亞鐵的制備方法及應(yīng)用.pdf