權(quán)利要求書： 1.一種重金屬污染土壤修復(fù)方法，采用一種重金屬污染土壤修復(fù)劑進(jìn)行土壤修復(fù)，其特征在于，所述重金屬污染土壤修復(fù)劑由以下重量份數(shù)的原料制成：含硫化合物5-10份，亞鐵鹽25-30份，鈉鹽20-25份，磷酸鹽3-5份，吸附劑20-30份，pH緩沖劑5-10份，緩釋碳源1-5份；其中所述鈉鹽為偏硅酸鈉；所述緩釋碳源為玉米芯和少量葡萄糖加上樹葉、鋸末、稻殼、陳米、玉米淀粉、硅藻土中的一種或幾種；所述含硫化合物為以二氧化硅為骨架的含氫硫基雜化材料、鐵的硫化物、連二亞硫酸鹽、多硫化物中的一種或幾種；且所述亞鐵鹽為氯化亞鐵、硫酸亞鐵中的一種或兩種；所述磷酸鹽為磷酸氫二鉀、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣、過磷酸鈣中的一種或幾種；所述吸附劑為海泡石、針鐵礦、沸石中的其中一種或幾種；所述pH緩沖劑為麥飯石、膨潤土、弗雷德鹽中的一種或幾種，包括如下步驟：將重金屬污染土壤破碎，研磨過篩，使土壤顆粒介于20目至60目之間；

向研磨后的土壤中加入水，使土壤中水含量處于20 30%區(qū)間；

~

調(diào)節(jié)土壤pH值至7 10之間；

~

將固相原料研磨過篩，按重量比例配制成修復(fù)劑并加入土壤中，與土壤充分混合、攪拌后，靜置一段時間。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重金屬污染土壤修復(fù)方法，其特征在于，在調(diào)節(jié)土壤pH值至7~

10之間的步驟中，

若土壤處于酸性條件pH＜7時，加入粉煤灰、草木灰、消石灰中的一種或幾種；

若土壤處于強堿性條件pH＞10時，加入檸檬酸、硫酸鋁、硫酸亞鐵中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的重金屬污染土壤修復(fù)方法，其特征在于，在將固相原料進(jìn)行研磨過篩時，首先將固相原料研磨，然后將研磨后的固相原料放入不小于100目的標(biāo)準(zhǔn)篩中對其進(jìn)行篩選；且在修復(fù)劑與土壤充分混合攪拌過程中，加熱修復(fù)劑和土壤的混合物。

說明書： 一種重金屬污染土壤修復(fù)方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及土壤修復(fù)領(lǐng)域，特別是涉及一種重金屬污染土壤修復(fù)劑及修復(fù)方法。背景技術(shù)[0002] 土壤是人類賴以生存的主要自然資源之一，也是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分。但是隨著工業(yè)、城市污染的加劇和農(nóng)用化學(xué)物質(zhì)種類、數(shù)量的增加，土壤重金屬污染日益嚴(yán)重。因此，為保護(hù)自然資源，維護(hù)良好的生態(tài)環(huán)境，將重金屬污染的土壤修復(fù)成為刻不容緩的事情。

[0003] 目前，將重金屬污染土壤修復(fù)，按照技術(shù)類別可以分為固化-穩(wěn)定化技術(shù)、生物修復(fù)技術(shù)、生態(tài)修復(fù)技術(shù)、土壤淋洗技術(shù)、土壤混合技術(shù)(稀釋技術(shù))、電動力學(xué)修復(fù)技術(shù)、聯(lián)合修復(fù)等。其中，固化-穩(wěn)定化技術(shù)是將污染物在污染介質(zhì)中固定，使其處于長期穩(wěn)定狀態(tài)，是較普遍應(yīng)用于土壤重金屬污染的快速控制修復(fù)方法，對同時處理多種重金屬復(fù)合污染土壤具有明顯的優(yōu)勢。因此，該技術(shù)已成為目前重金屬污染土壤修復(fù)的主導(dǎo)技術(shù)。[0004] 但是，目前采用的固化-穩(wěn)定化技術(shù)存在去除重金屬種類較為單一、修復(fù)時間較長、固化穩(wěn)定效果不強、影響土質(zhì)等問題。發(fā)明內(nèi)容[0005] 本發(fā)明第一方面的一個目的在于提供一種修復(fù)周期短且修復(fù)效果好的重金屬污染土壤修復(fù)劑。[0006] 本發(fā)明第一方面的另一個目的在于提供一種土壤修復(fù)后穩(wěn)定時間長的重金屬污染土壤修復(fù)劑。[0007] 本發(fā)明第二方面的一個目的在于提供一種修復(fù)周期短且修復(fù)效果好的重金屬污染土壤修復(fù)方法。[0008] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種重金屬污染土壤修復(fù)劑，所述修復(fù)劑由以下重量份數(shù)的原料制成：含硫化合物5-10份，亞鐵鹽25-30份，鈉鹽20-25份，磷酸鹽3-5份，吸附劑20-30份，pH緩沖劑5-10份，緩釋碳源1-5份。[0009] 進(jìn)一步地，所述含硫化合物為以二氧化硅為骨架的含氫硫基雜化材料、鐵的硫化物、連二亞硫酸鹽、多硫化物中的一種或幾種；且[0010] 所述亞鐵鹽為氯化亞鐵、硫酸亞鐵中的一種或兩種。[0011] 進(jìn)一步地，所述鈉鹽為硫化鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、過硫酸鈉、偏硅酸鈉中的一種或幾種；且[0012] 所述磷酸鹽為磷酸氫二鉀、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣、過磷酸鈣中的一種或幾種。[0013] 進(jìn)一步地，所述吸附劑為海泡石、針鐵礦、沸石中的其中一種或幾種；且[0014] 所述緩釋碳源為玉米芯和少量葡萄糖加上樹葉、鋸末、稻殼、陳米、玉米淀粉、硅藻土中的一種或幾種。[0015] 進(jìn)一步地，所述pH緩沖劑為麥飯石、膨潤土、弗雷德鹽中的一種或幾種。[0016] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了一種重金屬污染土壤修復(fù)方法，其采用上述所述的修復(fù)劑進(jìn)行土壤修復(fù)。[0017] 進(jìn)一步地，包括如下步驟：[0018] 將重金屬污染土壤破碎，研磨過篩，使土壤顆粒介于20目至60目之間；[0019] 向研磨后的土壤中加入水，使土壤中水含量處于20～30％區(qū)間；[0020] 調(diào)節(jié)土壤pH值至7～10之間；[0021] 將固相原料研磨過篩，按重量比例配制成修復(fù)劑并加入土壤中，與土壤充分混合、攪拌后，靜置一段時間。[0022] 進(jìn)一步地，在調(diào)節(jié)土壤pH值至7～10之間的步驟中，[0023] 若土壤處于酸性條件(pH＜7)時，加入粉煤灰、草木灰、消石灰中的一種或幾種；[0024] 若土壤處于強堿性條件(pH＞10)時，加入檸檬酸、硫酸鋁、硫酸亞鐵中的一種或幾種。[0025] 進(jìn)一步地，在將固相原料進(jìn)行研磨過篩時，首先將固相原料研磨，然后將研磨后的固相原料放入不小于100目的標(biāo)準(zhǔn)篩中對其進(jìn)行篩選；且[0026] 在修復(fù)劑與土壤充分混合攪拌過程中，加熱修復(fù)劑和土壤的混合物。[0027] 本發(fā)明的有益效果：[0028] (1)含硫化合物在堿性條件下具有很強的還原性并且可以與重金屬反應(yīng)生成沉淀；同時含硫化合物還具有保護(hù)亞鐵鹽還原污染重金屬的能力，減小Ca2+等金屬離子對亞鐵離子還原性能的影響；[0029] (2)亞鐵鹽可以將重金屬從可溶的高價態(tài)轉(zhuǎn)化成活性低的低價不溶態(tài)，達(dá)到穩(wěn)定土壤的目的；[0030] (3)偏硅酸鈉具有較強的離子交換作用，可以沉淀重金屬；[0031] (4)磷酸鹽是常用的無機土壤改良劑，既可以與土壤中的重金屬形成磷酸鹽結(jié)合態(tài)沉淀，同時可作為磷肥，改善土壤內(nèi)部環(huán)境；[0032] (5)吸附劑具有吸附和沉淀重金屬的雙重作用，吸附劑具有多層立體結(jié)構(gòu)，有較大的比表面積，對土壤中的重金屬有很好吸附性，能將土壤中的可溶性重金屬元素吸附在吸附劑的表面或進(jìn)入層間結(jié)構(gòu)，同時吸附劑自身溶解產(chǎn)生的陰離子也可以與重金屬結(jié)合形成共沉淀；[0033] (6)pH緩沖劑可以調(diào)節(jié)和保持土壤pH值處于一個穩(wěn)定區(qū)間，能夠長久保證固化修復(fù)的效果；[0034] (7)緩釋碳源是一種有機組分，富含纖維素和半纖維素的植物纖維，可以提供一個良好的微生物生存環(huán)境，改善土質(zhì)的同時也有利于反應(yīng)體系的長效機制；[0035] 因此，本發(fā)明的重金屬污染土壤修復(fù)劑及修復(fù)方法，通過采用復(fù)合的有機-無機混合體系原料作為修復(fù)劑，取得了無可比擬的修復(fù)效果，其不僅能夠大大縮短修復(fù)時間，且土壤被成功修復(fù)后，由于修復(fù)劑中含有硅、鈣、鋁、鐵、磷、氧等造土元素又有緩釋碳源，因此為微生物提供良好生存環(huán)境的同時極大改善了土質(zhì)。附圖說明[0036] 后文將參照附圖以示例性而非限制性的方式詳細(xì)描述本發(fā)明的一些具體實施例。附圖中相同的附圖標(biāo)記標(biāo)示了相同或類似的部件或部分。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，這些附圖未必是按比例繪制的。附圖中：

[0037] 圖1是根據(jù)本發(fā)明一個實施例的重金屬污染土壤修復(fù)方法的流程示意圖。具體實施方式[0038] 圖1是根據(jù)本發(fā)明一個實施例的重金屬污染土壤修復(fù)方法的流程示意圖，如圖1所示，所述重金屬污染土壤修復(fù)方法，其一般性的可以包括如下步驟：[0039] S100，將重金屬污染土壤破碎，研磨過篩，使土壤顆粒介于20目至60目之間；[0040] S200，向研磨后的土壤中加入水，使土壤中水含量處于20～30％區(qū)間；[0041] S300，調(diào)節(jié)土壤pH值至7～10之間；[0042] S400，將固相原料研磨過篩，按重量比例配制成修復(fù)劑并加入土壤中，與土壤充分混合、攪拌后，靜置一段時間。[0043] 下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。[0044] 實施例1[0045] 1、將pH值為8的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0046] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過40目篩孔；[0047] 3、按照土/水質(zhì)量比4：1向研磨后的土壤中加入水；[0048] 4、將以SiO2為骨架的含巰基雜化材料、麥飯石、海泡石、玉米芯和樹葉研磨至120目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì)：雜化材料5％、氯化亞鐵25％、硫化鈉20％、磷酸氫二鉀5％、麥飯石30％、海泡石10％、玉米芯4％、葡萄糖0.5％、樹葉0.5％；[0049] 5、按照土壤質(zhì)量6％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0050] 6、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到90％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過3個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0051] 實施例2[0052] 1、將pH值為10的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0053] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過30目篩孔；[0054] 3、按照土/水質(zhì)量比5：1向研磨后的土壤中加入水；[0055] 4、將以沸石、玉米芯研磨至100目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì):多硫化物8％、硫酸亞鐵27％、硫代硫酸鈉23％、過磷酸鈣3％、膨潤土25％、沸石10％、玉米芯2％、葡萄糖1％、玉米淀粉1％；

[0056] 5、按照土壤質(zhì)量5％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0057] 6、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到95％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過2個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0058] 實施例3[0059] 1、將pH值為5的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0060] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過50目篩孔；[0061] 3、按照土/水質(zhì)量比4：1向研磨后的土壤中加入水；[0062] 4、加入草木灰，調(diào)節(jié)土壤pH值至8左右；[0063] 5、將以麥飯石、海泡石、玉米芯、陳米、鋸末研磨至110目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì):連二亞硫酸鈣5％、氯化亞鐵25％、偏硅酸鈉24％、磷酸二氫鈣3％、麥飯石20％、膨潤土10％、海泡石10％、玉米芯1.5％、葡萄糖0.3％、陳米0.8％、鋸末0.4％；

[0064] 6、按照土壤質(zhì)量12％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0065] 7、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到94％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過5個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0066] 實施例4[0067] 1、將pH值為12的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0068] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過40目篩孔；[0069] 3、按照土/水質(zhì)量比5：1向研磨后的土壤中加入水；[0070] 4、加入硫酸鋁和檸檬酸，調(diào)節(jié)土壤pH值至9左右；[0071] 5、將以硫鐵礦、弗雷德鹽、針鐵礦、玉米芯研磨至130目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì):硫鐵礦6％、氯化亞鐵15％、硫酸亞鐵15％、亞硫酸氫鈉21％、磷酸氫鈣4％、弗雷德鹽30％、針鐵礦8％、玉米芯0.5％、葡萄糖0.3％、硅藻土0.2％；

[0072] 6、按照土壤質(zhì)量9％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0073] 7、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到93％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過4個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0074] 實施案例5[0075] 1、將pH值為7的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0076] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過20目篩孔；[0077] 3、按照土/水質(zhì)量比4：1向研磨后的土壤中加入水；[0078] 5、將以海泡石、沸石、玉米芯、稻殼研磨至140目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì):連二亞硫酸鈉6％、硫酸亞鐵28％、亞硫酸鈉24％、磷酸氫鈣5％、膨潤土25％、海泡石4％、沸石4％、玉米芯3.5％、葡萄糖0.3％、稻殼0.2％；[0079] 6、按照土壤質(zhì)量15％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0080] 7、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到92％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過3個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0081] 實施案例6[0082] 1、將pH值為6的重金屬污染土壤挖掘運輸至土壤修復(fù)專用場地；[0083] 2、將重金屬污染土壤破碎，研磨使土壤顆粒過30目篩孔；[0084] 3、按照土/水質(zhì)量比5：1向研磨后的土壤中加入水；[0085] 4、加入消石灰，調(diào)節(jié)土壤pH值至8.5左右；[0086] 5、將以麥飯石、沸石、玉米芯、樹葉研磨至120目，過濾，然后按照重量百分比混合下列物質(zhì):多硫化物4％、連二亞硫酸鉀4％、硫酸亞鐵26％、硫代硫酸鈉21％、過磷酸鈣4％、麥飯石23％、沸石15％、玉米芯1％、葡萄糖1％、玉米淀粉0.5％、樹葉0.5％；[0087] 6、按照土壤質(zhì)量11％比例加入修復(fù)藥劑，攪拌混合均勻，存放在堆放地；[0088] 7、半個月后鉻、鎘有效態(tài)去除率達(dá)到90％以上，其他重金屬有效態(tài)量也有不同程度的減少。經(jīng)過4個月后，土壤實現(xiàn)重金屬全面修復(fù)，達(dá)到中國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)的要求。[0089] 至此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識到，雖然本文已詳盡示出和描述了本發(fā)明的示例性實施例，但是，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下，仍可根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容直接確定或推導(dǎo)出符合本發(fā)明原理的許多其他變型或修改。因此，本發(fā)明的范圍應(yīng)被理解和認(rèn)定為覆蓋了所有這些其他變型或修改。