權(quán)利要求書(shū)： 1.一種可見(jiàn)光誘導(dǎo)鈰催化氧化酰胺去甲基化的方法，其特征在于，包含如下步驟：在玻璃反應(yīng)容器中，按比例加入N?甲基酰胺、催化劑為無(wú)水三氯化鈰、七水三氯化鈰、四水硫酸鈰、三氟甲磺酸鈰中的一種和添加劑為四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、氯化銨、氯o化鈉中的一種，以有機(jī)溶劑為溶劑，在藍(lán)光照射條件下65 C磁力攪拌24小時(shí)，然后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取多次，合并有機(jī)相，減壓旋蒸后得粗產(chǎn)物，最后利用柱層析分離純化制得N?去甲基酰胺衍生物；酰胺去甲基化的化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：1

，式中，R 選自4?甲

基苯基、4?氯苯基、4?甲氧基苯基、3?甲基苯基、2?溴苯基、2?氯苯基、4?溴苯基、苯基中的一種；

2

R選自4?甲基苯基、4?氯苯基、4?溴苯基、4?氟苯基、苯基中的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述添加劑為四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、氯化銨、氯化鈉中的一種；所述添加劑與N?甲基酰胺衍生物的投料摩爾比為1～2：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、甲醇、乙腈、四氫呋喃、DMSO、甲苯、1,4?二氧六環(huán)、DMF中的一種或一種以上。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑為無(wú)水三氯化鈰、七水三氯化鈰、四水硫酸鈰、三氟甲磺酸鈰中的一種或一種以上；所述催化劑與N?甲基酰胺類(lèi)化合物的投料摩爾比為0.1～1：1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述目標(biāo)產(chǎn)物N?去甲基化酰胺衍生物采用柱層析的方法純化，洗脫劑采用石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑，混合比例為：石油醚：乙酸乙酯=10：1～3：1。

說(shuō)明書(shū)： 一種可見(jiàn)光誘導(dǎo)鈰催化氧化酰胺去甲基化的方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種酰胺去甲基化的方法。背景技術(shù)[0002] 酰胺骨架普遍存在于藥物、聚合物和天然產(chǎn)物中，同時(shí)也是合成化學(xué)的重要原料。特別是，N,N?二甲基甲酰胺(DMF)在有機(jī)反應(yīng)中被用作合成體提供C,O和N原子，以及N?甲基酰胺的甲基在功能化反應(yīng)中用于酰胺的保護(hù)。然而，由于其共振結(jié)構(gòu)，酰胺具有平面性、對(duì)親核試劑的穩(wěn)定性、較短的C?N鍵長(zhǎng)度和較高的旋轉(zhuǎn)勢(shì)壘，這給酰胺的C?N鍵斷裂帶來(lái)了很大的挑戰(zhàn)。一般來(lái)說(shuō)，通過(guò)[Ru]催化劑或過(guò)量的化學(xué)氧化劑和金屬催化劑將N?甲基酰胺氧化為亞甲基是N?去甲基化最有效的方法(J.Org.Chem.,2021,86,13446；J.Org.Chem.,

2017,82,8628；Chem.AsianJ.,2013,8,534；Org.Lett.,2014,16,3082.)。最近，利用N?氟苯磺酰亞胺作為氧化劑，開(kāi)發(fā)了一種銅催化的N?甲基酰胺的N?去甲基化反應(yīng)，該反應(yīng)釋放出等量的N?(苯基磺酰)苯磺酰胺副產(chǎn)物(Org.Lett.,2020,22,4583.)。然而，這些方法或多或少都存在一些缺陷，如使用貴金屬催化劑、化學(xué)計(jì)量化學(xué)氧化劑和釋放等量的副產(chǎn)物。因此，開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)便、高效和經(jīng)濟(jì)的新方法在溫和條件下實(shí)現(xiàn)酰胺N?去甲基化具有十分重要的研究?jī)r(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容[0003] 本發(fā)明的目的在于解決目前N?甲基酰胺的N?去甲基化方法的局限性，發(fā)展一種鈰催化酰胺去甲基化反應(yīng)，通過(guò)可見(jiàn)光誘導(dǎo)鈰配合物形成激發(fā)態(tài)將N?甲基酰胺氧化成亞胺的策略實(shí)現(xiàn)酰胺的去甲基化制備N(xiāo)?去甲基化酰胺衍生物。[0004] 本發(fā)明思路：以N?甲基酰胺為原料，以三氯化鈰為催化劑，四乙基氯化銨為添加劑，乙腈為溶劑，于藍(lán)光照射條件下65℃發(fā)生氧化、加成和C?N鍵斷裂反應(yīng)，高效實(shí)現(xiàn)酰胺的去甲基化反應(yīng)。本發(fā)明使用廉價(jià)易得的鈰鹽為催化劑，避免了貴金屬催化劑和氧化劑的使用，此外，該反應(yīng)操作簡(jiǎn)便、條件溫和且分離收率優(yōu)良，能實(shí)現(xiàn)克級(jí)規(guī)模制備。[0005] 本發(fā)明的目的通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)。[0006] 一種可見(jiàn)光誘導(dǎo)鈰催化氧化酰胺去甲基化的方法，包含如下操作步驟：[0007] 在玻璃反應(yīng)容器中，按比例加入N?甲基酰胺、催化劑、添加劑，以有機(jī)溶劑為溶劑，在藍(lán)光照射條件下65℃磁力攪拌24小時(shí)，然后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取多次，合并有機(jī)相，減壓旋蒸后得粗產(chǎn)物，最后利用柱層析分離純化制得所述N?去甲基酰胺衍生物[0008] 進(jìn)一步地，N?甲基酰胺的去甲基化化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：[0009][0010] 式中，R1選自4?甲基苯基、4?氯苯基、4?甲氧基苯基、3?甲基苯基、2?溴苯基、2?氯苯基、4?溴苯基、苯基中的一種；[0011] R2選自4?甲基苯基、4?氯苯基、4?溴苯基、4?氟苯基、苯基中的一種；[0012] 進(jìn)一步地，所述添加劑為四乙基氯化銨、四丁基氯化銨、氯化銨、氯化鈉中的一種或一種以上，優(yōu)選為四乙基氯化銨。[0013] 進(jìn)一步地，所述添加劑與N?甲基酰胺類(lèi)衍生物的投料摩爾比為1～3：1，優(yōu)選為1：1。

[0014] 進(jìn)一步地，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、甲醇、乙腈、四氫呋喃、DMSO、甲苯、1,4?二氧六環(huán)、DMF中的一種或一種以上，優(yōu)選乙腈為溶劑。[0015] 進(jìn)一步地，所述N?甲基酰胺的去甲基化反應(yīng)時(shí)間在12至48小時(shí)之間，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)。[0016] 進(jìn)一步地，所述催化劑為無(wú)水三氯化鈰、七水三氯化鈰、四水硫酸鈰、三氟甲磺酸鈰中的一種或一種以上，優(yōu)選為無(wú)水三氯化鈰。[0017] 進(jìn)一步地，所述催化劑與N?甲基酰胺類(lèi)化合物的投料摩爾比為0.01～1：1，優(yōu)選為0.1：1。

[0018] 進(jìn)一步地，所述目標(biāo)產(chǎn)物N?去甲基酰胺通過(guò)柱層析的方式分離純化，洗脫劑可以是石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑，乙酸乙酯和石油醚的體積比在1：3～10之間，優(yōu)選展開(kāi)劑為石油醚：乙酸乙酯＝5：1。[0019] 本發(fā)明的原理為：三氯化鈰和四乙基氯化銨的氯離子在乙腈中原位生成III 3? III 3?[Ce Cl6] 配離子，[Ce Cl6] 配離子在可見(jiàn)光作用下形成激發(fā)態(tài)與N?甲基酰胺反應(yīng)生成III 3? III 3?

亞胺正離子中間體以及重新生成[Ce Cl6] 配離子?；蛘?，[Ce Cl6] 配離子被氧化成I 2? I 2?

[Ce Cl6] 配離子，隨后在可見(jiàn)光照射下形成激發(fā)態(tài)的[Ce Cl6] 配離子將酰胺氧化成亞III 3?

胺正離子并釋放出[Ce Cl6] 配離子。體系中的痕量水對(duì)亞胺正離子的C＝N雙鍵進(jìn)行親核加成形成甲醇胺，由于甲醇胺本身的不穩(wěn)定發(fā)生分子內(nèi)的C?N鍵斷裂和質(zhì)子轉(zhuǎn)移得到N?去甲基酰胺同時(shí)釋放出一分子的甲醛。

[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：[0021] (1)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了鈰催化N?甲基酰胺的去甲基化反應(yīng)。此外，無(wú)需氧化劑、條件溫和、產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)便是該反應(yīng)的主要特點(diǎn)；[0022] (2)本發(fā)明利用可見(jiàn)光誘導(dǎo)鈰配合物形成激發(fā)態(tài)直接氧化酰胺去甲基化反應(yīng)高效實(shí)現(xiàn)酰胺的N?去甲基化。與現(xiàn)有方法相比具有更高的步驟經(jīng)濟(jì)性，且避免了貴金屬催化劑和氧化劑的使用。此外，可實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物的克級(jí)規(guī)模制備，為產(chǎn)物的進(jìn)一步運(yùn)用奠定了基礎(chǔ)。附圖說(shuō)明[0023] 圖1、圖2是實(shí)施例1所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜和碳譜；[0024] 圖3、圖4是實(shí)施例2所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜和碳譜；[0025] 圖5、圖6是實(shí)施例3所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜和碳譜；[0026] 圖7、圖8是實(shí)施例4所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜和碳譜；具體實(shí)施方式[0027] 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍及實(shí)施方式不限于此。[0028] 實(shí)施例1[0029] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為84％。[0030] 克級(jí)規(guī)模實(shí)驗(yàn)：[0031] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基酰胺(5mmol)、四乙基氯化銨(5mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.5mmol)和乙腈(10mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為80％。[0032] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜、碳譜如圖1和圖2所示，結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0033] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.0Hz,3H),7.65(d,J＝7.8Hz,2H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.48(t,J＝7.5Hz,2H),7.37(t,J＝7.8Hz,2H),7.16(t,J＝7.4Hz,1H)ppm；[0034] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.84,137.89,134.94,131.81,129.06,128.74,127.01,124.55,120.23ppm；

[0035] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H12NO198.0913；found198.0919.[0036] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0037][0038] 實(shí)施例2[0039] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(4?甲基苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(4?甲基苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為57％。

[0040] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜、碳譜如圖3和圖4所示，結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0041] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.91(s,1H),7.85(d,J＝6.9Hz,2H),7.52(d,J＝7.6Hz,3H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.16(d,J＝8.0Hz,2H),2.34(s,3H)ppm；

[0042] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.70,135.82,135.01,134.19,131.68,129.53,128.69,126.98,120.29,20.87ppm；

[0043] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC14H14NO212.1070；found212.1078.[0044] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0045][0046] 實(shí)施例3[0047] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(4?氯苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(4?氯苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為65％。

[0048] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜、碳譜如圖5和圖6所示，結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0049] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝7.1Hz,2H),7.80(s,1H),7.60(s,2H),7.56(d,J＝7.2Hz,1H),7.50(t,J＝7.5Hz,2H),7.34(d,J＝8.7Hz,2H)ppm；[0050] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ166.24,137.28,134.62,132.61,130.54,129.13,128.43,127.39,121.36ppm；

[0051] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11ClNO232.0524；found232.0529.[0052] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0053][0054] 實(shí)施例4[0055] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N，4?二甲基?N?苯基苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物4?甲基?N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為68％。[0056] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的氫譜、碳譜如圖7和圖8所示，結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0057] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(d,J＝7.8Hz,3H),7.64(d,J＝8.0Hz,2H),7.37(t,J＝7.8Hz,2H),7.29(d,J＝7.9Hz,2H),7.15(t,J＝7.5Hz,1H),2.43(s,3H)ppm；[0058] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.62,142.40,138.00,132.10,129.45,129.08,126.99,124.43,120.10,25.57ppm；

[0059] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC14H14NO212.1070；found212.1079.[0060] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0061][0062] 實(shí)施例5[0063] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的4?氯?N?甲基?N?苯基苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物4?氯?N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為80％。[0064] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0065] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.85–7.76(m,3H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.47(d,J＝8.2Hz,2H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.17(t,J＝7.5Hz,1H)ppm；

[0066] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ164.67,138.16,137.62,133.31,129.16,129.08,128.45,124.81,120.22ppm；

[0067] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11ClNO232.0524；found232.0530.[0068] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0069][0070] 實(shí)施例6[0071] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的4?溴?N?甲基?N?苯基苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物4?溴?N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為83％。[0072] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0073] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.80–7.71(m,3H),7.63(dd,J＝8.6,3.4Hz,4H),7.38(t,J13

＝7.8Hz,2H),7.17(t,J＝7.4Hz,1H)ppm；CNMR(125MHz,CDCl3)δ164.76,137.59,133.77,

132.05,129.16,128.61,126.60,124.82,120.22ppm.

[0074] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11BrNO276.0019；found276.0026.[0075] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0076][0077] 實(shí)施例7[0078] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的4?氟?N?甲基?N?苯基苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物4?氟?N?苯基苯甲酰胺，產(chǎn)率為70％。[0079] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0080] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.89(dd,J＝7.0,5.1Hz,2H),7.78(s,1H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.17(t,J＝8.5Hz,3H)ppm；

[0081] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.91,164.29(d,J＝97.5Hz),137.72,131.12(d,J＝3.4Hz),129.39(d,J＝9.0Hz),129.14,124.72,120.23,115.88(d,J＝22.1Hz)ppm；

[0082] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11FNO216.0819；found216.0825.[0083] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0084][0085] 實(shí)施例8[0086] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(4?甲氧基苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(4?甲氧基苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為52％。

[0087] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0088] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝8.4Hz,2H),7.79(s,1H),7.54(d,J＝10.6Hz,3H),7.50–7.44(m,2H),6.91(d,J＝8.8Hz,2H),3.81(s,3H)ppm；

[0089] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.62,156.59,134.98,131.70,130.94,128.73,126.95,122.08,114.20,55.48ppm；

[0090] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC14H14NO2228.1019；found228.1027.[0091] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0092][0093] 實(shí)施例9[0094] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(3?甲基苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(3?甲基苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為53％。

[0095] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0096] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝7.4Hz,3H),7.55(dd,J＝15.0,7.8Hz,2H),7.49(t,J＝7.5Hz,2H),7.43(d,J＝8.1Hz,1H),7.26(t,J＝7.8Hz,1H),6.98(d,J＝7.6Hz,

1H),2.37(s,3H)ppm；

[0097] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.82,138.91,137.80,134.95,131.69,128.79,128.65,126.99,125.31,120.91,117.33,21.43ppm；

[0098] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC14H14NO212.1070；found212.1073.[0099] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0100][0101] 實(shí)施例10[0102] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(2?溴苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(2?溴苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為78％。

[0103] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0104] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.57(d,J＝8.3Hz,1H),8.46(s,1H),7.93(d,J＝7.1Hz,2H),7.59(d,J＝7.4Hz,1H),7.54(d,J＝6.6Hz,2H),7.45–7.38(m,1H),7.37–7.31(m,1H),

7.09(t,J＝6.9Hz,1H)ppm；

[0105] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.32,134.91,134.77,132.20,129.03,128.96,127.91,127.09,126.52,124.75,121.49ppm；

[0106] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11BrNO276.0019；found276.0028.[0107] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0108][0109] 實(shí)施例11[0110] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(2?氯苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(2?氯苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為72％。

[0111] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0112] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.58(d,J＝8.3Hz,1H),8.45(s,1H),7.93(d,J＝7.6Hz,2H),7.59(t,J＝7.4Hz,1H),7.55–7.51(m,2H),7.42(d,J＝8.1Hz,1H),7.34(t,J＝7.8Hz,

13

1H),7.09(t,J＝7.8Hz,1H)ppm；CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.30,134.75,134.64,132.20,

129.03,128.96,127.91,127.10,124.75,123.21,121.49ppm.

[0113] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11ClNO232.0524；found232.0531.[0114] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0115][0116] 實(shí)施例12[0117] 取石英反應(yīng)管備用，依次加入稱(chēng)量好的N?甲基?N?(4?溴苯基)苯甲酰胺(0.2mmol)、四乙基氯化銨(0.2mmol)和無(wú)水三氯化鈰(0.02mmol)和乙腈(1mL)，藍(lán)光照射下65攝氏度反應(yīng)24小時(shí)，TCL監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取，少量多次，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾后減壓旋蒸得粗產(chǎn)物，最后以過(guò)硅膠柱的方式純化得最終產(chǎn)物N?(4?溴苯基)苯甲酰胺，產(chǎn)率為71％。

[0118] 所得目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下所示：[0119] 1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝6.9Hz,2H),7.80(s,1H),7.65–7.57(m,1H),7.56(d,J＝8.8Hz,2H),7.52–7.46(m,3H),7.34(d,J＝8.8Hz,1H)ppm；

[0120] 13CNMR(125MHz,CDCl3)δ165.84,139.60,134.81,132.09,129.14,128.89,126.98,121.66,121.36ppm；

[0121] HRMS(ESI?TOF)[M+H]+calcd.forC13H11BrNO276.0019；found276.0025.[0122] 經(jīng)以上表征數(shù)據(jù)推斷目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)如下：[0123][0124] 上述實(shí)施方式為本發(fā)明方法的部分實(shí)施例，但這并不限制本發(fā)明的具體實(shí)施方式，其它的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的取代基替換、基本骨架改變、條件簡(jiǎn)化均應(yīng)歸屬為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。