本發(fā)明屬于土壤修復(fù)

技術(shù)領(lǐng)域：

，具體涉及一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑及土壤修復(fù)方法。

背景技術(shù)：

：土壤是保障可持續(xù)發(fā)展至關(guān)重要的自然資源，也是生態(tài)和環(huán)境保護(hù)的重要對(duì)象。常見(jiàn)的重金屬污染元素包括鎘、鉛、汞、砷、六價(jià)鉻、鎳等，其中鎘、鉛、鎳等元素在土壤中的遷移主要以帶正電荷的陽(yáng)離子形態(tài)為主，該類型重金屬通常在酸性條件下的遷移能力較強(qiáng)，而隨著ph值的增加，其活性逐漸降低。因此，對(duì)該類型重金屬污染土壤的治理通常是通過(guò)添加堿性氧化物來(lái)提高土壤ph值以及形成帶負(fù)電的氫氧化物膠體對(duì)其進(jìn)行吸附等途徑來(lái)進(jìn)行修復(fù)治理。但是，有一類重金屬在土壤中的遷移主要是以含氧陰離子的形態(tài)為主，如砷、銻、硒、六價(jià)鉻、釩、鉬、鎢等元素。例如砷在常規(guī)環(huán)境下常以h2aso4-、haso42-、h2aso3-等形式存在；銻常以sb(oh)6-、sb(oh)4-等形式存在；六價(jià)鉻常以cr2o72-、cro42-的形式存在；鎢在近中性及堿性條件下常以wo42-、hwo42-等形式存在；鉬在近中性及堿性條件下常以moo42-的形式存在；硒常以seo42-的形式存在；釩主要以vo3-的形式存在。由于土壤本身是帶負(fù)電荷的，其對(duì)帶負(fù)電荷的該類型金屬吸附能力較弱，因此這類重金屬在環(huán)境中的遷移能力也較強(qiáng)，對(duì)環(huán)境影響也較大。尤其是當(dāng)這類重金屬與鉛、鋅、鎘等陽(yáng)離子型重金屬共存時(shí)，很難將兩種類型的重金屬同時(shí)穩(wěn)定化達(dá)標(biāo)。目前，常用來(lái)對(duì)含氧陰離子型重金屬進(jìn)行穩(wěn)定化修復(fù)的藥劑主要為鐵基材料，如還原鐵粉、納米零價(jià)鐵、硫酸亞鐵、三氯化鐵、赤泥、水鐵礦等。該類型材料加入土壤后能形成鐵的礦物如水鐵礦、針鐵礦等，這些礦物成分對(duì)含氧陰離子型重金屬具有較好的吸附效果。然而，利用鐵基材料修復(fù)含氧陰離子型重金屬污染土壤的修復(fù)效果會(huì)隨著鐵基材料形成的化合物的氧化而逐漸降低，甚至出現(xiàn)反彈現(xiàn)象，無(wú)法確保其修復(fù)效果的長(zhǎng)效性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在至少解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題之一。為此，本發(fā)明提出一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑及土壤修復(fù)方法，該修復(fù)藥劑可通過(guò)氧化還原、吸附、化學(xué)沉淀等多種途徑對(duì)土壤中的含氧陰離子型重金屬進(jìn)行快速、高效、長(zhǎng)久的穩(wěn)定化，與單純用鐵基材料進(jìn)行穩(wěn)定化處理的修復(fù)藥劑相比，穩(wěn)定化效果更好，不易反彈。根據(jù)本發(fā)明第一方面實(shí)施例的一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，包括固體粉末藥劑a和液體藥劑b；所述固體粉末藥劑a包括以下重量份計(jì)的制備原料：類水滑石：10～30份，鈣基膨潤(rùn)土：40～60份，氧化鋁：5～15份，氧化鎂：5～15份；所述液體藥劑b為可溶性鋯鹽溶液。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，至少具有以下有益效果：該修復(fù)藥劑中含有類水滑石材料、鋯鹽等材料，可通過(guò)氧化還原、吸附、化學(xué)沉淀等多種途徑對(duì)土壤中的含氧陰離子型重金屬進(jìn)行快速、高效、長(zhǎng)久的穩(wěn)定化，與單純用鐵基材料進(jìn)行穩(wěn)定化處理的修復(fù)藥劑相比，本發(fā)明實(shí)施例的修復(fù)藥劑穩(wěn)定化效果更好，且不易反彈。其中，類水滑石為納米零價(jià)鐵改性的類水滑石。所述的納米零價(jià)鐵改性的類水滑石材料制備方法為：將粒徑為100目的水滑石粉末與0.02mol/l的feso4溶液以固液比1:5的比例在惰性氣體n2的保護(hù)下進(jìn)行混合攪拌15min，然后離心分離出固體部分。然后將分離出的固體部分與去離子水-乙醇(1:1)溶液以固液比1:2.5進(jìn)行混合攪拌，同時(shí)以0.5ml/s的速度滴入50ml0.2mol/l的kbh4溶液，在n2的保護(hù)下攪拌1h。然后進(jìn)行離心，將固體部分用去離子水進(jìn)行清洗以除去殘余的乙醇，再離心后將固體部分置入烘箱中進(jìn)行烘干，最后研磨得到納米零價(jià)鐵改性的類水滑石材料。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，所述可溶性鋯鹽溶液的濃度為0.01～1.0mol/l。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，所述可溶性鋯鹽溶液為氧氯化鋯溶液、硫酸鋯溶液和硫酸氧鋯溶液中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明第二方面實(shí)施例的使用上述含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑的土壤修復(fù)方法，步驟包括：s1：對(duì)污染土壤進(jìn)行破碎處理，調(diào)節(jié)污染土壤的水分至第一含水率；s2：將所述固體粉末藥劑a與步驟s1處理后的土壤混勻；s3：向步驟s2處理后的土壤中噴灑所述液體藥劑b至污染土壤的水分達(dá)到第二含水率；s4：將步驟s3處理后的土壤覆膜后進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的修復(fù)方法，至少具有以下有益效果：本發(fā)明實(shí)施例的修復(fù)方法中，修復(fù)藥劑鋯鹽采用水溶液的形式進(jìn)行添加，有效的避免了鋯鹽容易吸水團(tuán)聚而不易與土壤混合的缺點(diǎn)，可以精確的控制鋯鹽的添加量而降低成本。液體藥劑的加入免去了后續(xù)養(yǎng)護(hù)階段土壤的含水率調(diào)節(jié)，減少了工作量。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，步驟s1中，破碎處理后的土壤粒徑≤3cm。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，步驟s1中，所述第一含水率為25～30％。除了對(duì)污染土壤進(jìn)行破碎處理和調(diào)節(jié)污染土壤的水分外，需要將土壤中的雜物剔除，目的是為了使修復(fù)藥劑在摻混過(guò)程中能夠更加均勻地分散。步驟s1完成后需要取樣自檢，取樣自檢的目的是為了確定待處理的污染土壤中目標(biāo)污染物的濃度以及土壤的基本性質(zhì)，為后續(xù)修復(fù)藥劑添加量的確定提供依據(jù)。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，步驟s2中，固體粉末藥劑a的添加量為1～10％。步驟s2的目的是使污染土壤初步穩(wěn)定化。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，步驟s3中，所述第二含水率為35～50％。步驟s3中，液體藥劑b的濃度以及添加量，根據(jù)污染土壤中目標(biāo)污染物的濃度以及含水率進(jìn)行確定。步驟s3的目的是使污染土壤二次穩(wěn)定化。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，步驟s4中，所述養(yǎng)護(hù)的時(shí)間為7～10天。步驟s4中，覆膜所用的膜可以隔雨即可，優(yōu)選隔雨的塑料布。根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，還包括在步驟s4之后，對(duì)污染土壤進(jìn)行抽樣檢測(cè)，若土壤中含氧陰離子型重金屬含量未達(dá)標(biāo)，重復(fù)步驟s2～s4。本發(fā)明實(shí)施例中，固體粉末藥劑a的作用機(jī)理：類水滑石材料是一種陰離子型粘土，具有特殊的層狀結(jié)構(gòu)及物理化學(xué)性質(zhì)，對(duì)陰離子具有較強(qiáng)的吸附效果。納米零價(jià)鐵具有還原性，能對(duì)含氧陰離子型的重金屬還原成低價(jià)且不易遷移的形態(tài)，同時(shí)其能形成水鐵礦等對(duì)含氧陰離子型重金屬具有強(qiáng)吸附作用的衍生礦物。因此，納米零價(jià)鐵改性的類水滑石材料既具有還原性，又具有強(qiáng)的含氧陰離子吸附能力，同時(shí)也可以避免納米零價(jià)鐵在使用過(guò)程中由于團(tuán)聚作用而影響修復(fù)效果。而鈣基膨潤(rùn)土、氧化鎂、氧化鋁等物質(zhì)能對(duì)污染土壤中共存的其他陽(yáng)離子型重金屬如鎘、鉛等具有較好的吸附與穩(wěn)定化效果。液體藥劑b的作用機(jī)理：鋯離子(zr4+)能與含氧陰離子形成穩(wěn)定的不溶化合物，能對(duì)經(jīng)過(guò)初步穩(wěn)定化處理后未完全吸附穩(wěn)定的殘余含氧陰離子型重金屬進(jìn)行深度穩(wěn)定化處理。同時(shí)也可以防止由于鐵的水合氫氧化物的氧化而導(dǎo)致的部分含氧陰離子型重金屬的重新釋放，保證修復(fù)藥劑的長(zhǎng)效性。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例2的工藝流程圖。具體實(shí)施方式以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例，并結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1本例提供了一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，包括固體粉末藥劑a和液體藥劑b；固體粉末藥劑a包括以下重量份計(jì)的制備原料：類水滑石：10～30份，鈣基膨潤(rùn)土：40～60份，氧化鋁：5～15份，氧化鎂：5～15份；液體藥劑b為可溶性鋯鹽溶液。其中，類水滑石為納米零價(jià)鐵改性的類水滑石。納米零價(jià)鐵改性的類水滑石材料制備方法為：將粒徑為100目的水滑石粉末與0.02mol/l的feso4溶液以固液比1:5的比例在惰性氣體n2的保護(hù)下進(jìn)行混合攪拌15min，然后離心分離出固體部分。然后將分離出的固體部分與去離子水-乙醇(1:1)溶液以固液比1:2.5進(jìn)行混合攪拌，同時(shí)以0.5ml/s的速度滴入50ml0.2mol/l的kbh4溶液，在n2的保護(hù)下攪拌1h。然后進(jìn)行離心，將固體部分用去離子水進(jìn)行清洗以除去殘余的乙醇，再離心后將固體部分置入烘箱中進(jìn)行烘干，最后研磨得到納米零價(jià)鐵改性的類水滑石材料?？扇苄凿嘂}溶液的濃度為0.01～1.0mol/l?？扇苄凿嘂}溶液為氧氯化鋯溶液、硫酸鋯溶液和硫酸氧鋯溶液中的至少一種。實(shí)施例2本例提供了使用實(shí)施例1的含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑的土壤修復(fù)方法，流程如圖1所示，步驟包括：s1：對(duì)污染土壤進(jìn)行破碎處理，調(diào)節(jié)污染土壤的水分至第一含水率；s2：將固體粉末藥劑a與步驟s1處理后的土壤混勻；s3：向步驟s2處理后的土壤中噴灑液體藥劑b至污染土壤的水分達(dá)到第二含水率；s4：將步驟s3處理后的土壤覆膜后進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。步驟s1中，破碎處理后的土壤粒徑≤3cm。第一含水率為25～30％。除了對(duì)污染土壤進(jìn)行破碎處理和調(diào)節(jié)污染土壤的水分外，需要將土壤中的雜物剔除，目的是為了使修復(fù)藥劑在摻混過(guò)程中能夠更加均勻地分散。步驟s1完成后需要取樣自檢，取樣自檢的目的是為了確定待處理的污染土壤中目標(biāo)污染物的濃度以及土壤的基本性質(zhì)，為后續(xù)修復(fù)藥劑添加量的確定提供依據(jù)。步驟s2中，固體粉末藥劑a的添加量為1～10％。步驟s2的目的是使污染土壤初步穩(wěn)定化。步驟s3中，第二含水率為35～50％。液體藥劑b的濃度以及添加量，根據(jù)污染土壤中目標(biāo)污染物的濃度以及含水率進(jìn)行確定。步驟s3的目的是使污染土壤二次穩(wěn)定化。步驟s4中，養(yǎng)護(hù)的時(shí)間為7～10天。覆膜所用的膜可以隔雨即可，優(yōu)選隔雨的塑料布。在步驟s4之后，對(duì)污染土壤進(jìn)行抽樣檢測(cè)，若土壤中含氧陰離子型重金屬含量未達(dá)標(biāo)，重復(fù)步驟s2～s4。實(shí)施例3本例使用實(shí)施例1的修復(fù)藥劑和實(shí)施例2的修復(fù)方法對(duì)污染土壤進(jìn)行了處理。具體情況如下：污染土壤取自冷水江錫礦山，主要的污染因子為銻和砷。經(jīng)檢測(cè)分析，可知污染土壤的基本性質(zhì)如表1所示。表1污染土壤基本性質(zhì)步驟包括：(1)取1kg上述污染土壤進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理包括風(fēng)干、破碎、過(guò)篩，使預(yù)處理后的土壤粒徑≤3cm，含水率保持在30％左右。同時(shí)取樣分析檢測(cè)污染土壤的基本性質(zhì)(檢測(cè)結(jié)果如表1所示)。(2)根據(jù)表1所示的污染土壤基本性質(zhì)，確定固體粉末藥劑a的投加質(zhì)量為待修復(fù)土壤的5％，液體藥劑b的配置濃度為0.1mol/l，投加量為200ml。其中固體粉末藥劑a中各成分的配比為：類水滑石15份、鈣基膨潤(rùn)土60份、氧化鎂10份、氧化鋁15份。(3)根據(jù)上述確定的藥劑投加量，將50g固體粉末藥劑a與1kg經(jīng)預(yù)處理后的污染土壤混合均勻。(4)往經(jīng)過(guò)初步穩(wěn)定化處理后的土壤中噴撒液體藥劑b進(jìn)行二次穩(wěn)定化處理，藥劑b的濃度為0.1mol/l，噴灑量為200ml。噴撒完后將土壤進(jìn)行攪拌均勻。(5)將經(jīng)二次穩(wěn)定化處理后的土壤上覆蓋一層保鮮膜以與外界空氣隔開(kāi)，并置于恒溫恒濕培養(yǎng)箱中進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，養(yǎng)護(hù)時(shí)間為7d。對(duì)養(yǎng)護(hù)后的土壤進(jìn)行取樣，參照《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》進(jìn)行水浸，并對(duì)浸出液進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如表2所示。修復(fù)效果評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)：修復(fù)后土壤中的目標(biāo)污染物浸出濃度應(yīng)滿足地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中iii類水標(biāo)準(zhǔn)。表2經(jīng)穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中砷銻的浸出濃度參數(shù)phas的浸出濃度(mg/l)sb的浸出濃度(mg/l)修復(fù)后的土7.370.00110.0036地表水iii6-90.050.005根據(jù)表2中的檢測(cè)結(jié)果可知，利用本發(fā)明中的修復(fù)藥劑與修復(fù)方法對(duì)含油砷、銻重金屬污染土壤具有很好的修復(fù)效果，能夠同時(shí)有效的將土壤中砷、銻穩(wěn)定化，達(dá)到土壤修復(fù)的標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例4本例使用實(shí)施例1的修復(fù)藥劑和實(shí)施例2的修復(fù)方法對(duì)污染土壤進(jìn)行了處理。具體情況如下：污染土壤取自慈利縣某冶煉廠的污染土壤，主要的污染因子為砷、錳、鎳。污染土壤的基本性質(zhì)如表3所示。表3污染土壤的基本性質(zhì)對(duì)上述污染土壤進(jìn)行穩(wěn)定化修復(fù)，修復(fù)方法包括：對(duì)污染土壤進(jìn)行預(yù)處理，包括風(fēng)干破碎過(guò)篩，剔除雜物等。使預(yù)處理后的土壤粒徑≤3cm，含水率保持在30％左右。取經(jīng)預(yù)處理后的污染土壤500g，將固體粉末藥劑a與之混合均勻，其中，固體粉末藥劑的添加量為待處理污染土壤質(zhì)量的3％。其中，固體粉末藥劑a中各成分的配比為：類水滑石10份、鈣基膨潤(rùn)土60份、氧化鎂15份、氧化鋁15份。往混合好固體粉末藥劑a的土壤中噴撒液體藥劑b，并攪拌均勻。其中，液體藥劑b的濃度為0.05mol/l，添加量為100ml。對(duì)穩(wěn)定化處理后的污染土壤進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，利用保鮮膜將土壤與外界隔開(kāi)，防止水分蒸發(fā)與空氣氧化。其中，養(yǎng)護(hù)時(shí)間為7天。對(duì)養(yǎng)護(hù)后的土壤進(jìn)行取樣，按照《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》(hj557-2010)對(duì)樣品進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)，浸出液檢測(cè)結(jié)果如表4所示：表4穩(wěn)定化處理后土壤浸出液檢測(cè)結(jié)果參數(shù)ph砷(mg/l)錳(mg/l)鎳(mg/l)處理后土壤8.280.00960.0230.012地表水iii6-90.050.10.02根據(jù)表4中的檢測(cè)結(jié)果可知，利用本發(fā)明實(shí)施例中的修復(fù)藥劑與修復(fù)方法修復(fù)后的污染土壤中各項(xiàng)指標(biāo)的浸出值均滿足相應(yīng)的修復(fù)要求。由結(jié)果可知，該修復(fù)藥劑不僅能能夠?qū)⒑蹶庪x子型的砷穩(wěn)定好，同時(shí)也對(duì)陽(yáng)離子型的錳、鎳具有較好的修復(fù)效果。實(shí)施例5本例使用實(shí)施例1的修復(fù)藥劑和實(shí)施例2的修復(fù)方法對(duì)污染土壤進(jìn)行了處理。具體情況如下：污染土壤取自長(zhǎng)沙鉻鹽廠，主要的污染因子為六價(jià)鉻。污染土壤的基本性質(zhì)如表5所示。表5污染土壤基本性質(zhì)對(duì)上述污染土壤采用本發(fā)明實(shí)施例的修復(fù)藥劑及修復(fù)方法對(duì)其進(jìn)行修復(fù)，修復(fù)方法包括：對(duì)污染土壤進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理包括風(fēng)干、破碎、過(guò)篩以及剔除雜物，使預(yù)處理后的污染土壤粒徑≤3cm，含水率保持在30％左右。取1000g預(yù)處理后的污染土壤進(jìn)行穩(wěn)定化試驗(yàn)，取70g固體粉末藥劑a添加到1000g污染土壤中，并混合均勻。其中，固體粉末藥劑a中各成分的配比為：類水滑石20份、鈣基膨潤(rùn)土60份、氧化鎂10份、氧化鋁10份。往混合有固體粉末藥劑a的污染土壤中噴撒200ml液體藥劑b，攪拌混合均勻。其中，液體藥劑b的濃度為0.1mol/l。將穩(wěn)定化處理后的土壤置于恒溫恒濕培養(yǎng)箱中進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，同時(shí)覆蓋保鮮膜與外界隔絕，防止水分蒸發(fā)與空氣氧化。養(yǎng)護(hù)時(shí)間為7天。對(duì)養(yǎng)護(hù)好的土壤進(jìn)行取樣分析，按照《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》(hj557-2010)對(duì)樣品進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)。取樣后剩余的土壤則置于通風(fēng)櫥中進(jìn)行長(zhǎng)效性實(shí)驗(yàn)觀察，每隔兩周往土壤中噴撒200ml去離子水，并混合均勻。在養(yǎng)護(hù)完成后的第1個(gè)月、2個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月、1年分別取樣進(jìn)行分析。檢測(cè)結(jié)果如表6所示：表6土壤浸出檢測(cè)結(jié)果根據(jù)表6的檢測(cè)結(jié)果可知，本發(fā)明實(shí)施例中的修復(fù)藥劑以及修復(fù)方法對(duì)鉻污染土壤中六價(jià)鉻的穩(wěn)定具有很好的效果。經(jīng)穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中六價(jià)鉻的浸出濃度急劇下降，達(dá)到修復(fù)目標(biāo)值以下。同時(shí)，根據(jù)長(zhǎng)效性實(shí)驗(yàn)顯示，在一年的跟蹤實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，修復(fù)后的土壤ph與六價(jià)鉻的浸出濃度均十分穩(wěn)定且滿足相應(yīng)修復(fù)目標(biāo)，未出現(xiàn)反彈現(xiàn)象?？梢?jiàn)，本發(fā)明實(shí)施例中的修復(fù)藥劑具有很好的長(zhǎng)期有效性。實(shí)施例6污染土壤取自新化某銻冶煉廠區(qū)，主要的污染因子為銻，污染土壤呈堿性，ph＝9.86，總銻含量為186mg/kg，銻的水浸濃度為1.25mg/l。將污染土壤進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理包括風(fēng)干、破碎、剔除雜物、過(guò)篩，使待處理土壤粒徑≤3cm，含水率保持在30％左右。取經(jīng)預(yù)處理后的污染土壤2000g，平均分成兩份，分別命名為實(shí)驗(yàn)組與對(duì)照組。其中實(shí)驗(yàn)組采用本發(fā)明中的修復(fù)藥劑及修復(fù)方法，對(duì)照組采用常見(jiàn)的鐵基材料(硫酸亞鐵、還原鐵粉與氧化鈣的混合物)作為修復(fù)藥劑。將修復(fù)藥劑與污染土壤進(jìn)行混合并充分?jǐn)嚢杈鶆颍渲?，?shí)驗(yàn)組中固體粉末藥劑a的添加量為3％，對(duì)照組中鐵基材料修復(fù)劑的使用量為5％。其中，固體粉末藥劑a中各成分的配比為：類水滑石15份、鈣基膨潤(rùn)土55份、氧化鎂15份、氧化鋁15份。往實(shí)驗(yàn)組中噴撒液體藥劑b，液體藥劑b的濃度為0.5mol/l，噴灑量為200ml，并攪拌混合均勻。往對(duì)照組中噴撒去離子水200ml，并攪拌混合均勻。對(duì)經(jīng)過(guò)穩(wěn)定化處理后的土壤進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，并采用保鮮膜將土壤與外界隔絕，避免空氣氧化。養(yǎng)護(hù)時(shí)間為7天。取樣檢查，分別在養(yǎng)護(hù)7天，1個(gè)月、2個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月、1年進(jìn)行采樣。對(duì)取出的樣品進(jìn)行水浸處理，同時(shí)對(duì)浸出液進(jìn)行分析檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如表7所示：表7土壤水浸浸出液檢測(cè)結(jié)果根據(jù)表7的檢測(cè)結(jié)果可知，采用本發(fā)明實(shí)施例中的修復(fù)藥劑與修復(fù)方法修復(fù)后的土壤，土壤ph值一直保持在7左右，十分穩(wěn)定。同時(shí)，土壤中銻的浸出濃度均低于0.005mg/l的修復(fù)目標(biāo)值，且經(jīng)過(guò)1年的跟蹤檢測(cè)，依舊十分穩(wěn)定。而對(duì)照組中，土壤浸出液ph值隨時(shí)間的增加呈上升趨勢(shì)。同時(shí)，對(duì)照組中銻的浸出濃度一直高于修復(fù)目標(biāo)值，修復(fù)不達(dá)標(biāo)。而且，通過(guò)長(zhǎng)期跟蹤檢測(cè)可知，在第六個(gè)月時(shí)，對(duì)照組中銻的浸出濃度突然大幅度上升，修復(fù)效果變差?？梢?jiàn)，與常規(guī)鐵基材料相比較，本發(fā)明實(shí)施例中的修復(fù)藥劑與修復(fù)方法對(duì)含氧陰離子型重金屬污染土壤的修復(fù)具有更好的效果和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。以上所描述的各實(shí)施例說(shuō)明是示例性的，并非代表了本發(fā)明的全部特性及應(yīng)用范圍。在不偏離所說(shuō)明的各實(shí)施例的范圍和精神的情況下，對(duì)于本

技術(shù)領(lǐng)域：

的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)許多修改和變更都是顯而易見(jiàn)的。當(dāng)前第1頁(yè)12

技術(shù)特征：

1.一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，其特征在于，包括固體粉末藥劑a和液體藥劑b；所述固體粉末藥劑a包括以下重量份計(jì)的制備原料：

類水滑石：10～30份，

鈣基膨潤(rùn)土：40～60份，

氧化鋁：5～15份，

氧化鎂：5～15份；

所述液體藥劑b為可溶性鋯鹽溶液。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，其特征在于，所述可溶性鋯鹽溶液的濃度為0.01～1.0mol/l。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑，其特征在于，所述可溶性鋯鹽溶液為氧氯化鋯溶液、硫酸鋯溶液和硫酸氧鋯溶液中的至少一種。

4.一種使用如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟包括：

s1：對(duì)污染土壤進(jìn)行破碎處理，調(diào)節(jié)污染土壤的水分至第一含水率；

s2：將所述固體粉末藥劑a與步驟s1處理后的土壤混勻；

s3：向步驟s2處理后的土壤中噴灑所述液體藥劑b至污染土壤的水分達(dá)到第二含水率；

s4：將步驟s3處理后的土壤覆膜后進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟s1中，破碎處理后的土壤粒徑≤3cm。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟s1中，所述第一含水率為25～30％。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟s2中，固體粉末藥劑a的添加量為1～10％。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟s3中，所述第二含水率為35～50％。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，步驟s4中，所述養(yǎng)護(hù)的時(shí)間為7～10天。

10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的土壤修復(fù)方法，其特征在于，還包括在步驟s4之后，對(duì)污染土壤進(jìn)行抽樣檢測(cè)，若土壤中含氧陰離子型重金屬含量未達(dá)標(biāo)，重復(fù)步驟s2～s4。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明實(shí)施例提供了一種含氧陰離子型重金屬污染土壤穩(wěn)定化修復(fù)藥劑及土壤修復(fù)方法，該修復(fù)藥劑可通過(guò)氧化還原、吸附、化學(xué)沉淀等多種途徑對(duì)土壤中的含氧陰離子型重金屬進(jìn)行快速、高效、長(zhǎng)久的穩(wěn)定化，與單純用鐵基材料進(jìn)行穩(wěn)定化處理的修復(fù)藥劑相比，穩(wěn)定化效果更好，不易反彈。

技術(shù)研發(fā)人員：魏勇紅;喻海彬;黃放;李少雄;江湛如;袁本琦

受保護(hù)的技術(shù)使用者：湖南金旅環(huán)保股份有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2019.11.18

技術(shù)公布日：2020.05.05