近年來(lái),隨著大型鋁電解槽生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步和管理水平的快速推進(jìn),電解槽生產(chǎn)工藝技術(shù)參數(shù)的匹配更加合理,電解槽運(yùn)行的穩(wěn)定性不斷提高,電解槽各項(xiàng)生產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)不斷提升。但是鋁電解生產(chǎn)過(guò)程中原材料質(zhì)量對(duì)電解槽運(yùn)行的穩(wěn)定性及生產(chǎn)指標(biāo)的影響越來(lái)越引起企業(yè)生產(chǎn)管理人員的關(guān)注,特別是陽(yáng)極質(zhì)量。陽(yáng)極作為鋁電解生產(chǎn)的主要原材料,近年來(lái)由于電解鋁產(chǎn)能的快速增加,鋁電解用炭素產(chǎn)業(yè)也得到快速發(fā)展,炭素產(chǎn)品由于受原材料質(zhì)量、裝備水平、管理水平、工藝控制,以及成本等因素制約,市場(chǎng)上陽(yáng)極質(zhì)量良莠不齊,進(jìn)入電解槽后其質(zhì)量的好壞,直接影響著電解槽的穩(wěn)定運(yùn)行。炭渣作為鋁電解生產(chǎn)的伴生物,隨著電解生產(chǎn)的不斷進(jìn)行,炭渣也時(shí)刻不停的產(chǎn)生著。若使用炭塊達(dá)不到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或日常操作管理不精細(xì),在電解生產(chǎn)過(guò)程中,將產(chǎn)生大量的炭渣,對(duì)鋁電解過(guò)程產(chǎn)生一系列不利的影響,表現(xiàn)為電解質(zhì)電壓降升高,槽溫上升,電解槽內(nèi)鋁的二次反應(yīng)增加,電流效率下降,突發(fā)效應(yīng)增加等,不僅造成電能消耗增加,而且對(duì)電解槽正常的運(yùn)行參數(shù)和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)產(chǎn)生嚴(yán)重影響,并且增加電解槽管理的難度和工人勞動(dòng)強(qiáng)度。因此減少鋁電解生產(chǎn)中的炭渣產(chǎn)生成為鋁電解槽生產(chǎn)管理中的重要一環(huán)。
本文從炭素生產(chǎn)原材料、生產(chǎn)過(guò)程控制、產(chǎn)品質(zhì)量,以及電解生產(chǎn)管理方面進(jìn)行逐一分析。
1 炭渣產(chǎn)生的根源
1.1炭素生產(chǎn)用原材料中微量元素對(duì)陽(yáng)極質(zhì)量的影響。炭素生產(chǎn)的主要原材料石油焦,其中的V、Ni等雜質(zhì)元素對(duì)空氣反應(yīng)性影響非常明顯,而Na對(duì)CO2反應(yīng)性和空氣反應(yīng)性有著較強(qiáng)的催化作用。其次,電解生產(chǎn)過(guò)程中更換出的殘極,表面粘附的電解質(zhì)若清理不干凈,陽(yáng)極生產(chǎn)配料時(shí)帶入到陽(yáng)極中,特別高分子比的電解質(zhì),帶入大量的Na。
1.2陽(yáng)極質(zhì)量不穩(wěn)定。預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量不合格是電解生產(chǎn)過(guò)程中炭渣產(chǎn)生的主要原因, 然而預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量的好壞又與生產(chǎn)陽(yáng)極所使用的原材料,如石油焦、或市場(chǎng)上直接采購(gòu)的鍛后焦,煤瀝青、殘極等。另外工藝波動(dòng)和原料配方等也會(huì)生產(chǎn)出不合格的炭塊。
1.3預(yù)焙陽(yáng)極從焙燒爐內(nèi)出爐后陽(yáng)極表面粘結(jié)的填充料清理不干凈,進(jìn)入電解槽后,隨著電解反應(yīng)的進(jìn)行,逐漸脫落進(jìn)入電解質(zhì)中成為炭渣。
1.4電解生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的炭渣。
1.4.1陽(yáng)極質(zhì)量差異性產(chǎn)生的炭渣。不少電解鋁廠家電解生產(chǎn)使用的陽(yáng)極炭塊來(lái)源于多家炭塊供應(yīng)商,在生產(chǎn)過(guò)程中同一臺(tái)電解槽使用不同廠家陽(yáng)極,這些陽(yáng)極由于廠家不同,同一等級(jí)的陽(yáng)極,難免在陽(yáng)極的理化指標(biāo)和整體質(zhì)量均勻性方面存在差異性,生產(chǎn)中常出現(xiàn)陽(yáng)極導(dǎo)電不均,消耗不平衡,產(chǎn)生大量的炭渣。
1.4.2電解生產(chǎn)過(guò)程中,精細(xì)化管理不到位,作業(yè)質(zhì)量粗糙,換極后保溫料封蓋不密實(shí),甚至到處冒火,或暴露在空氣中,高溫陽(yáng)極與空氣接觸后,氧化掉渣。
1.4.3下料打殼錘頭由于長(zhǎng)期高溫炙烤變形,靠近錘頭處的陽(yáng)極由于錘頭粘附電解質(zhì),錘頭增大,打殼下料過(guò)程中將陽(yáng)極表面的保溫料打掉,露出陽(yáng)極表面,與空氣接觸氧化掉渣。
1.4.4新建電解槽裝爐時(shí)使用的焦粒,在電解槽焙燒啟動(dòng)結(jié)束后,打撈不干凈遺留的炭渣。
1.4.5陰極炭素內(nèi)部的沖蝕剝落。在鋁電解過(guò)程中,陰極炭素內(nèi)部的沖蝕剝落和破碎是鋁電解溶液產(chǎn)生炭渣的又一來(lái)源。鋁電解槽啟動(dòng)后,由于鈉的滲透,電解質(zhì)溶液和鋁的侵蝕和沖刷,陰極炭素內(nèi)襯不久就會(huì)產(chǎn)生剝落,鈉滲入陰極炭塊是引起剝落的主要原因。鈉的滲入使炭塊內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)力,導(dǎo)致炭塊體積膨脹,并變得疏松、多孔,以致剝落形成炭渣。
近年來(lái),異型陰極的大量使用也是電解質(zhì)中炭渣增多的又一個(gè)原因。異型陰極的凸臺(tái)主要作用是阻止槽內(nèi)鋁液在磁場(chǎng)作用下的快速流動(dòng),但是凸臺(tái)在阻止鋁液流動(dòng)的同時(shí)也不斷受到鋁液的沖刷,并逐漸形成炭粒進(jìn)入到電解質(zhì)中,特別是運(yùn)行2-3年的電解槽,凸臺(tái)的消耗十分明顯,異型陰極表面的凸臺(tái)與凸臺(tái)之間逐漸形成平緩的波浪形式。
1.4.6電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生炭渣。電解過(guò)程中的二次反應(yīng),不僅降低電效,而且還帶來(lái)另一方面的不利影響,即溶解在電解質(zhì)中的鋁將陽(yáng)極氣體中的CO2和CO還原,在電解質(zhì)熔液中形成細(xì)微的游離性炭渣。一種是電解質(zhì)熔液中熔解的鋁與CO2反應(yīng)生成CO,CO與Al反應(yīng)生成C,另一種是電解質(zhì)中的鋁直接將CO2還原成C。
2 炭渣對(duì)電解過(guò)程的影響
正常生產(chǎn)過(guò)程中,隨著鋁電解生產(chǎn)的持續(xù)進(jìn)行,炭陽(yáng)極隨著生產(chǎn)的進(jìn)行而慢慢地消耗,正常生產(chǎn)陽(yáng)極消耗產(chǎn)生的炭渣,在合理的工藝技術(shù)條件下,可以從電解質(zhì)中順利的分離出來(lái),對(duì)生產(chǎn)沒有太大的影響,但是實(shí)際生產(chǎn)中很難有這種相對(duì)理想的生產(chǎn)狀態(tài)存在。因此,作為生產(chǎn)管理人員要時(shí)刻關(guān)注電解質(zhì)內(nèi)炭渣量的變化,以減少對(duì)電解生產(chǎn)的影響。
2.1增加電能消耗。鋁電解質(zhì)中的炭渣,分離不好導(dǎo)致電解質(zhì)的濃度增大,并造成電解質(zhì)的壓降升高,電解槽運(yùn)行電壓相應(yīng)抬高。
2.2形成熱槽。若電解質(zhì)中的炭渣積累到一定濃度時(shí),由于比電阻的增大,必定造成電解質(zhì)電壓降升高,電解質(zhì)電阻增大,熱收入增加,引起電解質(zhì)過(guò)熱,槽溫升高,形成熱槽。熱槽形成后,電解槽的熱平衡被破壞,正常工藝技術(shù)條件受到影響,同時(shí)會(huì)使電解槽陰極受到損壞,影響槽壽命。此外在處理熱槽時(shí),還要消耗大量的氟化鹽,惡化工作環(huán)境,危害較大。
2.3造成電流空耗。當(dāng)鋁電解質(zhì)熔液表面漂浮有大量炭渣時(shí),部分炭渣成為炭素陽(yáng)極和側(cè)部或陰極的導(dǎo)電通道,一部分電流會(huì)直接通過(guò)炭渣進(jìn)入陰極或側(cè)部,而不能參與電解反應(yīng),形成側(cè)部漏電,電流空耗,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成側(cè)部漏爐。
2.4增加工人勞動(dòng)強(qiáng)度。電解質(zhì)中炭渣含量過(guò)大時(shí),必須組織工人打撈,打撈炭渣不僅帶走大量的電解質(zhì)和熱量,影響電解槽穩(wěn)定,而且增大氟化鹽消耗。打撈炭渣時(shí)要在電解槽的不同部位打洞,便于撈取炭渣,工人勞動(dòng)量明顯增加。
2.5陽(yáng)極長(zhǎng)包。由于炭渣大量聚集,及時(shí)不能清理出去,極易誘發(fā)電解槽角部或邊部長(zhǎng)包或長(zhǎng)牙,導(dǎo)致電解槽電壓擺動(dòng)或壓槽。
2.6誘發(fā)陽(yáng)極效應(yīng)。大量炭渣漂浮在電解質(zhì)表面,導(dǎo)致氧化鋁不能及時(shí)溶解到電解質(zhì)中,從而誘發(fā)陽(yáng)極效應(yīng)。
3 減少炭渣的措施
3.1炭素生產(chǎn)環(huán)節(jié)
3.1.1做好原材料供應(yīng)管理。石油焦、煤瀝青和煅后焦等炭素生產(chǎn)的主要原材料要選擇性的采購(gòu),并根據(jù)檢測(cè)結(jié)果及炭塊抗氧化性能進(jìn)行搭配使用,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定的供應(yīng)商采取停止供貨措施。對(duì)于摻配的殘極,其表面的電解質(zhì)要全部清理干凈,盡量減少電解質(zhì)進(jìn)入陽(yáng)極內(nèi)。
3.1.2加強(qiáng)微量元素的分析檢驗(yàn)。對(duì)影響炭陽(yáng)極質(zhì)量,導(dǎo)致影響炭陽(yáng)極在電解槽中使用效果和鋁質(zhì)量的微量元素,如V、Na、S、Ca、Fe等均要嚴(yán)格控制,造成電解槽炭陽(yáng)極掉渣的V、Na等活性強(qiáng)的元素,更應(yīng)予以關(guān)注,并通過(guò)不同產(chǎn)地和質(zhì)量指標(biāo)混合配料,使其達(dá)到最佳配比。
3.1.3加強(qiáng)煅燒、成型、焙燒等工序工藝參數(shù)優(yōu)化和過(guò)程精細(xì)化管理,嚴(yán)格控制每道工序產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn),保證操作質(zhì)量。
3.1.4改進(jìn)陽(yáng)極炭塊形狀,采用下表面無(wú)棱角抗沖刷陽(yáng)極碳?jí)K。下表面無(wú)棱角碳?jí)K是將碳?jí)K的側(cè)面與底面的過(guò)渡角由90度直角形狀改造成倒角狀或圓弧狀。通過(guò)試驗(yàn),可以觀察到1天前換上的新極,導(dǎo)電性能很差,但下棱角卻由直角變成了圓弧狀,說(shuō)明此時(shí)的圓弧狀形成的主要原因是由電解質(zhì)沖刷陽(yáng)極炭塊,而炭塊的這一直角全部變成碳渣進(jìn)入到電解質(zhì)中。無(wú)下棱碳?jí)K主要優(yōu)點(diǎn)是抗沖刷力強(qiáng),能有效減少槽中碳渣量。
3.2電解生產(chǎn)環(huán)節(jié)
3.2.1選用高質(zhì)量的陽(yáng)極炭塊。在前面關(guān)于炭渣來(lái)源中的討論中,由于炭塊質(zhì)量不合格是造成炭粒脫落生產(chǎn)炭渣的主要原因。因此采用高質(zhì)量的炭塊是減少電解質(zhì)溶液產(chǎn)生炭渣的重要措施。因此,預(yù)焙陽(yáng)極塊進(jìn)廠之前就要進(jìn)行嚴(yán)格的質(zhì)量檢驗(yàn),防止不合格陽(yáng)極進(jìn)入生產(chǎn)線。
3.2.2采用高品質(zhì)的陰極炭塊。與陽(yáng)極炭素材料一樣,陰極炭塊的質(zhì)量好壞對(duì)炭塊的剝落程度有影響,在砌筑電解槽陰極時(shí)采用高質(zhì)量的陰極側(cè)部炭塊和陰極底塊,能有效地承受和抵抗鋁電解質(zhì)溶液和鋁水的侵蝕和沖刷,從而減少炭塊的剝落。
3.2.3采用低溫鋁電解生產(chǎn)工藝。由于鋁的二次反應(yīng)也是產(chǎn)生炭渣的一個(gè)原因,所以在電解生產(chǎn)過(guò)程中就要減少二次反應(yīng)的發(fā)生。積極應(yīng)用并優(yōu)化低電壓、低氧化鋁濃度、低分子比、低溫度、高極距等新工藝,從而保證電解生產(chǎn)在較低的溫度的溫度下進(jìn)行,保持合理的過(guò)熱度,既有利于炭渣分離,又能減少鋁的二次反應(yīng)損失,從而減少炭渣是生產(chǎn)。
3.2.4保持適當(dāng)厚度的保溫料。實(shí)踐證明,保溫料過(guò)薄易使空氣與陽(yáng)極表面接觸,電解槽內(nèi)處于高溫狀態(tài)下的陽(yáng)極炭塊與空氣接觸表面氧化掉渣速度較快,保溫料必須覆蓋密實(shí),避免與空氣接觸。此外,使用面殼塊進(jìn)行覆蓋時(shí),面殼塊粉碎的粒度是越細(xì)越好,利于保證陽(yáng)極覆蓋的密實(shí)度。
3.2.5保持適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)水平。電解質(zhì)水平的高低是決定炭塊氧化掉渣的主要因素之一。電解質(zhì)水平過(guò)低,電解槽熱量損失快,不利于槽況穩(wěn)定,但電解質(zhì)水平過(guò)高,特別是超過(guò)殘極上表面,電解質(zhì)液流淌在炭塊的表面時(shí),致使殘極上的保溫料溶化,形成空間,會(huì)加劇炭塊氧化,炭渣量激增。所以,要生產(chǎn)實(shí)際保持合理的電解質(zhì)水平。
4 結(jié)論
4.1減少電解生產(chǎn)過(guò)程中炭渣的產(chǎn)生,必須從陽(yáng)極生產(chǎn)用原材料、過(guò)程工藝控制入手,加強(qiáng)過(guò)程質(zhì)量檢驗(yàn)分析,努力提高陽(yáng)極合格率。
4.2加強(qiáng)進(jìn)入電解生產(chǎn)線的陽(yáng)極質(zhì)量控制,做好電解生產(chǎn)工藝管理,推進(jìn)精細(xì)化作業(yè),提高操作質(zhì)量,最大限度地減少炭渣的產(chǎn)生,才能保證電解槽的穩(wěn)定運(yùn)行,取得良好的經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)。
參考文獻(xiàn)
[1]馮乃祥.鋁電解[M]北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006.
[2]王平甫,宮振等.鋁電解陽(yáng)極生產(chǎn)與應(yīng)用[M]北京:冶金工業(yè)出版社,2005.
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