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      氯化物體系濕法煉鋅工藝的制作方法

      1000   編輯:中冶有色技術網(wǎng)   來源:白銀原點科技有限公司  
      2023-09-22 15:20:32
      一種氯化物體系濕法煉鋅工藝的制作方法

      1.本發(fā)明屬于濕法冶金技術領域,具體涉及一種氯化物體系濕法煉鋅工藝。

      背景技術:

      2.濕法煉鋅即鋅的濕法冶煉過程,也稱為電解鋅。目前傳統(tǒng)的電解鋅生產(chǎn),是在硫酸——硫酸鹽體系下進行的。該工藝是以硫酸為浸出劑,對氧化鋅原料進行浸出。浸出液通過凈化除雜后,與一定濃度的硫酸混合成電解液,最后在電解槽內(nèi)通過電解,在陰極得到鋅皮或鋅板。該工藝目前已成型數(shù)十年之久,在生產(chǎn)中不斷摸索完善,目前已成為濕法煉鋅的主流工藝。但經(jīng)實踐檢驗,其本身具有一定的缺陷:1.在該體系中,電解時使用的是鉛合金陽極,該陽極對氯離子耐受度低,當系統(tǒng)中存在一定濃度的氯離子時,會因腐蝕嚴重縮短使用壽命;2.該體系必須依賴高錳酸鉀、雙氧水等作為氧化劑進行除鐵操作,其中高錳酸鉀價格較高,且作為第三類易制毒化學品,管控較嚴格,采購和庫管成本較高,雙氧水價格較低,但易分解,氧化效率低;3.電流效率低、槽電壓高且易發(fā)生燒板故障。

      3.近年來新出現(xiàn)了一種冶煉工藝,是以氯化銨溶液為主要體系,進行電解生產(chǎn)的方法。該方法使用nh3?

      nh4cl作為浸出劑,浸出液通過凈化除雜后,在中性

      ?

      弱酸性條件下進行電解,最終得到鋅板。該工藝具有對氯耐受度高,工藝流程短、槽電壓低、電流效率高等優(yōu)點。但經(jīng)實踐檢驗發(fā)現(xiàn),其具有如下缺陷:1.zn(nh3)2cl2溶解度較低,難以制得高濃度溶液,動力消耗成本高;2.zn(nh3)2cl2溶解度隨溫度變化大,在溫度降低時,會有大量結(jié)晶析出,造成管道堵塞等故障;3.電解時消耗氨,須定量補充液氨或氨水,成本高;4.氯的耐受度存在上限;5.原料中如含有鉀鈉離子,會在液體中富集,并降低銨根離子濃度,進而導致浸出率下降。

      技術實現(xiàn)要素:

      4.本發(fā)明的目的在于針對上述現(xiàn)有技術中存在問題,提供了一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,本工藝以氯氣為浸出劑對氧化鋅、硫化鋅原料進行浸出,浸出后得到以氯化鋅為主要成分的水溶液。將此水溶液進行凈化,除去其中的鉛、銅、銦、等雜質(zhì),得到氯化鋅電解液。將電解液泵入電解槽內(nèi),通電進行電解,陽極析出的氯氣通過管道集中輸送至浸出工序,對原料進行浸出,在陰極析出金屬鋅,將此金屬鋅從陰極表面剝離下來得到產(chǎn)品鋅板。

      5.為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術方案是:

      6.一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,具體包括如下步驟:

      7.s1:將含鋅原料與水或電解質(zhì)溶液按1:2.5~1:10的比例混合,攪拌調(diào)成泥漿狀混合物;

      8.s2:將所述步驟s1中的混合物與氯氣混合,讓混合物與氯氣充分進行反應,反應完全后,得到液體混合物;

      9.s3:對所述步驟s2中得到的液體混合物進行檢測,檢測合格后進行過濾,得到濾渣和浸出液;

      10.s4:對所述步驟s3中得到的浸出液進行凈化,得到含雜質(zhì)較低的氯化鋅溶液——鋅液;

      11.s5:將所述步驟s4中得到的鋅液加入電解槽中進行電解,控制電流密度在300~1000a/m2之間,在陰極板上析出金屬鋅,陽極表面產(chǎn)生的氣體通過引氣管道引入到步驟s2進行浸出;

      12.s6:當鋅液中的鋅含量降低至7~50g/l的范圍內(nèi)時,更換鋅液,繼續(xù)電解;

      13.s7:當電解進行至不少于20小時后,將陰極板提出電解槽槽面,從陰極板上剝離出鋅板,剝離鋅板后,對陰極板進行處理,處理后的陰極板繼續(xù)放入電解槽內(nèi)進行電解。

      14.所述步驟s1中的含鋅原料為氧化鋅物料、硫化鋅物料或其他再生鋅物料。

      15.所述步驟s3中對濾液的檢測可以是通過化驗數(shù)據(jù)進行計算得到結(jié)論,也可以是通過測量濾液的氧化還原電位作為判定標準,當化驗出液體混合物中含有≥5g/l的硫酸根離子時,可在過濾前向液體混合物中以化學反應計量的1~1.5倍加入氯化鈣或氫氧化鈣,再攪拌15~60分鐘后進行過濾,以除去液體混合物中的硫酸根。

      16.所述步驟s3中浸出液的ph值應控制在2.5~5.5之間。

      17.所述步驟s4中浸出液的凈化方法包括但不限于:金屬鋅置換、控制電壓梯度和電流密度的電解還原、以及通過氧化水解進行沉淀。

      18.所述步驟s5中的電解槽為隔膜電解槽,隔膜電解槽的隔膜選用陰離子交換膜、陽離子交換膜或丙綸材質(zhì)的濾布。

      19.所述步驟s5中電解時使用的陽極材料為dsa陽極、石墨陽極中的一種,電解時使用的陰極材料為鋁板、鈦板或不銹鋼板中的一種。

      20.所述步驟s5中電解時為抑制枝晶的產(chǎn)生,需向電解液中添加一定濃度的多肽化學品添加劑,化學品添加劑的種類可以是多肽,也可以是聚醚或他們的復配物,其中化學品添加劑中應包含如下官能團:

      ?

      co

      ?

      nh

      ?

      、

      ?

      ch2?

      o

      ?

      ch2?

      ,且在單一分子中,官能團的數(shù)量應≥20。

      21.所述步驟s6中更換鋅液的方法可以是全部更換,也可以是部分更換,其中更換下來的液體可返回步驟s1中進行調(diào)漿。

      22.所述步驟s7中為便于鋅板的剝離,可對上述陰極板進行處置,處置方法包括但不限于:用添加劑對陰極板進行浸泡后再置入電解槽進行電解、對陰極板進行氧化鍍膜處理后再置入電解槽進行電解。

      23.與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明具有如下有益效果:

      24.1)本發(fā)明的以氯氣為浸出劑對含鋅物料進行浸出,可使用的原料既包括常規(guī)的氧化鋅物料,也包括硫化鋅物料,而且還包括其他再生鋅物料,材料來源廣,價廉易得;

      25.2)本發(fā)明的整個循環(huán)過程中全部使用氯化物體系,在中性

      ?

      弱酸性條件下即可進行電解,電解周期長;

      26.3)本發(fā)明的工藝路線簡單,可得到含鋅≥100g/l的鋅液,沒有結(jié)晶析出等故障的困擾,產(chǎn)品得率高,易于規(guī)?;a(chǎn),具有良好的經(jīng)濟效益和市場前景。

      附圖說明

      27.圖1是本發(fā)明實施例的工藝流程簡圖。

      28.圖2是本發(fā)明實施例中電解槽的側(cè)視圖。

      29.圖3是本發(fā)明實施例中電解槽的俯視圖。

      30.圖4是本發(fā)明實施例中剝離的鋅板斷面圖。

      31.圖5是本發(fā)明實施例中剝離的鋅板厚度測量圖。

      具體實施方式

      32.下面將結(jié)合具體實施例來詳細說明本發(fā)明,在此本發(fā)明的示意性實施例以及說明來解釋本發(fā)明,但并不作為對本發(fā)明的限定。

      33.為了更好地理解本發(fā)明的實質(zhì)性內(nèi)容,進行以下說明:

      34.1.傳統(tǒng)的電解鋅生產(chǎn),是在硫酸——硫酸鹽體系下進行的。其過程可表示為如下三個反應:

      35.浸出:zno+h2so4=znso4+h2o

      36.凈化:(m代表雜質(zhì)離子,并假定m為x價)

      37.x zn+m2(so4)

      x

      =x znso4+2m

      38.電解:2znso4+2h2o=2zn+2h2so4+o239.該工藝的缺陷是:

      40.1)在該體系中,電解時使用的是鉛合金陽極。該陽極對氯離子耐受度低,當系統(tǒng)中存在一定濃度的氯離子時,會因腐蝕嚴重縮短使用壽命,因此,為減少鉛合金陽極的腐蝕消耗,延長其使用壽命,必須在電解液中增加錳離子:

      41.當氯離子濃度≤100mg/l,錳離子3~4g/l時,使用壽命約為18個月;當氯離子濃度≈500mg/l,錳離子3~4g/l時,使用壽命縮短為2~3個月;當氯離子濃度≈500mg/l,錳離子8~12g/l時,使用壽命縮短為5~6個月;

      42.但錳離子的添加又會在電解時產(chǎn)生大量二氧化錳陽極泥,惡化電解液環(huán)境,每隔一段周期(工業(yè)生產(chǎn)中一般為3~6個月)必須要對電解槽底沉積的陽極泥進行清理,且該體系中氯離子的去除較為困難,成本很高。

      43.2)該體系必須依賴高錳酸鉀、雙氧水等作為氧化劑進行除鐵操作。其中高錳酸鉀價格較高,且作為第三類易制毒化學品,管控較嚴格,采購和庫管成本較高;雙氧水價格較低,但易分解,氧化效率低——往往需要過量1~2倍才能充分起到氧化作用。該體系在電解時,采用的電解液體系是硫酸——硫酸鋅混合溶液,其中鋅含量≈50g/l,硫酸含量≈150g/l(沒有有如此高濃度的硫酸,溶液導電性太差,電解幾乎無法進行)。在生產(chǎn)中,槽電壓≈3.4v(理論值約為2.3v,即使考慮進超電勢影響,也應≤2.7v)。由于在強酸性條件下,易發(fā)生氫離子競爭放電等副反應的影響,該體系電流效率較低,目前生產(chǎn)的平均數(shù)據(jù)≈92%,部分廠家甚至≤90%。為了確保陰極能穩(wěn)定析出鋅,必須通過材料、參數(shù)的選擇,增大氫的超電勢。一旦某個參數(shù)出現(xiàn)錯誤或陰極表面出現(xiàn)問題,造成氫超電勢降低,會導致陰極電流大量用于析出氫氣,而陰極已析出的鋅會在高濃度的硫酸里迅速發(fā)生溶解,此故障稱為燒板。

      44.2.近年來新出現(xiàn)了一種冶煉工藝,是以氯化銨溶液為主要體系,進行電解生產(chǎn)的方法,其主要過程可簡化表示為如下三個的反應:

      45.浸出:2nh4cl+zno=zn(nh3)2cl2+h2o

      46.凈化:(以m代表雜質(zhì)離子,并均簡化為簡單離子形態(tài))

      47.2m

      x+

      +x zn=2m+x zn

      2+

      48.電解:3zn(nh3)2cl2+2nh3=3zn+6nh4cl+n249.該工藝的缺陷是:

      50.1)zn(nh3)2cl2溶解度較低,難以制得高濃度溶液。故每生產(chǎn)一噸鋅所需的溶液體積較大(需要40~100立方,而傳統(tǒng)硫酸體系只需10立方),動力消耗成本高。

      51.2)zn(nh3)2cl2溶解度隨溫度變化大,需要維持系統(tǒng)較高的溫度才能保證系統(tǒng)的穩(wěn)定,一旦降溫,會大量結(jié)晶析出,造成管道堵塞等生產(chǎn)故障。

      52.3)電解時消耗氨(生成氮氣),為保持系統(tǒng)的穩(wěn)定,必須定量補充氨(液氨或氨水),成本高。

      53.4)氯的耐受度存在上限。為保持系統(tǒng)的穩(wěn)定和各組分的平衡,原料中氯離子濃度必須≤8%。

      54.5)原料中如含有鉀鈉離子,會在液體中富集,并降低銨根離子濃度。當銨根離子濃度降低至一定程度時,會導致浸出率下降——直至無法有效浸出。

      55.實施例

      56.因此,鑒于上述方法的缺陷,本發(fā)明提供了一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,本工藝的流程如圖1,其反應過程可簡略表示為:

      57.氧化鋅浸出:cl2+h2o=hcl+hclo

      58.2hclo=2hcl+o2(光照或催化劑作用下次氯酸分解)

      59.2hcl+zno=zncl2+h2o

      60.硫化鋅浸出:zns+cl2=zncl2+s

      61.電解:zncl2=zn+cl262.本工藝利用電解時陽極產(chǎn)生的氯氣對氧化鋅、硫化鋅原料進行浸出,浸出后得到以氯化鋅為主要成分的水溶液。將此水溶液進行凈化,除去其中的鉛、銅、銦、等雜質(zhì),得到氯化鋅電解液。將電解液泵入電解槽內(nèi),通電進行電解,陽極析出的氯氣通過管道集中輸送至浸出工序,對原料進行浸出,在陰極析出金屬鋅,將此金屬鋅從陰極表面剝離下來得到產(chǎn)品:鋅板。

      63.其具體操作步驟為:

      64.1)將含鋅原料(氧化鋅或硫化鋅)與水或電解質(zhì)溶液按1:2.5~1:10的比例混合,攪拌調(diào)成泥漿狀混合物。

      65.2)將步驟1中的泥漿狀混合物與氯氣充分混合發(fā)生反應。

      66.3)上述步驟2在反應完全后,過濾,得到濾渣和浸出液。判斷反應完全的參數(shù),可以是通過化驗數(shù)據(jù)進行計算得到結(jié)論,也可以是通過測量混合液的氧化還原電位——以高于某值作為判定標準。在本步驟中,如果化驗出液體中含有較高濃度的硫酸根離子(≥5g/l),可在過濾前向液體混合物中加入一定量的氯化鈣或氫氧化鈣(化學反應計量的1~1.5倍),再攪拌15~60分鐘后進行過濾,以除去硫酸根。

      67.4)步驟3得到的浸出液,通過合適的凈化過程,得到含雜質(zhì)較低的氯化鋅溶液——鋅液。

      68.5)將上述步驟4得到的鋅液加入電解槽中進行電解。控制電流密度在300~1000a/m2之間,在陰極上析出金屬鋅。

      69.6)在上述步驟5進行的同時,陽極產(chǎn)生的氣體通過設置專門的引氣管道,將生成的

      氣體引入到步驟2中進行浸出。

      70.7)通電電解的過程中液體中的鋅含量會降低,當步驟6進行中,液體中的鋅含量降低至7~50g/l的范圍內(nèi)時,更換液體,繼續(xù)電解。更換液體的方法可以是全部更換,也可以是部分更換——即放出部分含鋅低的液體(被稱為電解廢液),然后補入等量的鋅液。其中更換下來的電解廢液可返回步驟1進行調(diào)漿。

      71.8)電解進行至≥20小時后,將陰極板提出槽面,可剝離出足夠厚度的鋅板,剝離鋅板后,陰極板進行處理,處理后的陰極板繼續(xù)放入電解槽內(nèi)進行電解。

      72.上述步驟表現(xiàn)為一個完整的循環(huán),在循環(huán)中,含鋅物料通過一系列反應過程,最終得到金屬鋅產(chǎn)品。

      73.其主要特點為:區(qū)別于傳統(tǒng)的硫酸體系,本發(fā)明的整個循環(huán)過程中全部使用氯化物體系;區(qū)別于氨法工藝,本發(fā)明以氯氣為浸出劑對含鋅物料進行浸出,本發(fā)明可使用的原料既包括常規(guī)的氧化鋅物料,也包括硫化鋅物料,而且還包括能直接處理高氟氯的再生鋅物料,可得到含鋅≥100g/l的鋅液,沒有結(jié)晶等故障的困擾;區(qū)別于傳統(tǒng)硫酸體系的強酸性條件下電解,本發(fā)明在中性

      ?

      弱酸性條件下即可電解;區(qū)別于現(xiàn)有的所有工藝,本發(fā)明在電解時電流密度最高可達到1000a/m2,電解周期可延長至72h甚至更長,本發(fā)明在電解時,陽極產(chǎn)生的氣體通過管道收集并加以利用。

      74.本工藝中,浸出液的ph值應控制在2.5~5.5之間,以確保原料中的鋅充分溶解的同時避免鋅離子水解,同時還能避免原料中的鐵過多的溶解進入溶液。

      75.本工藝中,浸出液的凈化過程可使用的方法包括但不限于:金屬鋅(顆粒狀、塊狀或粉狀等形態(tài))置換反應,控制電壓梯度、電流密度的電解還原過程,通過氧化水解進行沉淀的過程等,凈化的目的是除去溶液中的鉛、銅等電負性比鋅強的雜質(zhì)元素。其標準一般為:

      76.元素pbcucocdas含量≤10mg/l1mg/l5mg/l10mg/l1mg/l

      77.如要生產(chǎn)更高純度的金屬鋅產(chǎn)品,則標準應相應提高。如要生產(chǎn)純度≥99.995%的高純度金屬鋅,則標準應該為:

      78.元素pbcucocdas含量≤1mg/l0.1mg/l1mg/l1mg/l0.1mg/l

      79.本工藝中,該過程應在隔膜電解槽中進行,或在普通電解槽中,使用陽極組件——詳見發(fā)明專利《一種濕法冶金電解槽陽極組件》代替一般陽極;

      80.本工藝中,電解時使用的陽極材料:優(yōu)選dsa陽極,所述dsa陽極以鈦材為基體,表面涂覆釕銥涂層,其次為石墨陽極。

      81.隔膜電解槽的隔膜優(yōu)選陰離子交換膜,其次為陽離子交換膜,次為丙綸材質(zhì)的濾布,次為其他材質(zhì)的過濾材料。

      82.陰極選用的材料:優(yōu)選鋁板,其次為鈦板、再次為不銹鋼板,最次為其他導電材料制成的陰極板。

      83.本工藝中,電解時為抑制枝晶的產(chǎn)生,需向電解液中添加一定濃度的添加劑,可以是明膠、骨膠等多肽類化學品,也可以是聚醚等其他類型的其他人工合成的專用添加劑,所述添加劑中應包含如下官能團:

      ?

      co

      ?

      nh

      ?

      、

      ?

      ch2?

      o

      ?

      ch2?

      .且在單一分子中,官能團的數(shù)量應≥

      20。

      84.為便于陰極鋅板的剝離,可對上述陰極板進行一定的處置方式,處置方法包括但不限于:用特定的添加劑對陰極板進行浸泡后在置入電解槽進行電解、對陰極板進行氧化鍍膜處理后再置入電解槽進行電解。

      85.本工藝中,為確保電解質(zhì)溶液的導電性(僅為保障導電性),故溶液中除氯化鋅外,應保留一定濃度的氯化鈉、氯化鉀或氯化銨等惰性電解質(zhì)成分。具體要求為:1.浸出與電解時陽離子不參與反應;2.陰離子必須是氯離子;3.中性至弱酸性條件下,不會發(fā)生水解、氧化還原等化學反應;4.水溶液電導率較高。

      86.本工藝中,為確保電解時ph能保持在合適的范圍內(nèi),防止出現(xiàn)鋅離子的水解或酸度過低等故障,在電解的同時,應根據(jù)溶液的ph值變化,適度向溶液中添加氫氧化鈉或鹽酸,以維持其ph在3.0~5.0之間,不發(fā)生大的偏差。

      87.本發(fā)明的具體實施例如下:

      88.實施例1

      89.含鋅原料為再生鋅原料,將再生鋅原料研磨至細度為200~400目,化驗數(shù)據(jù)如下:

      90.znclsfecupbcd51.7%12.2%0.13%5.2%0.04%3.7%0.29%

      91.znclfecupb+cdk+naph29g/l116g/l3.88mg/l

      ?

      2.2mg/l77.3g/l4.8

      92.另有電解廢液成分數(shù)據(jù)如下:

      93.取上述固體粉末原料3.5kg,與14l電解廢液混合,攪拌成均勻漿狀物,以2.5l/min的速度泵入具有特殊構造的填料吸收塔中,向進氣管道通入氯氣(含有空氣,氯氣純度≈55%),通入速率約為10l/min,所述填料吸收塔的具體結(jié)構和氯氣通入的具體實施過程詳見申請?zhí)枮?02010256940.2的中國發(fā)明專利《一種由氯氣制備氯化物水溶液的裝置和使用方法》。

      94.通氣過程中,每半小時檢測液體的ph,并通過滴加氫氧化鈉或鹽酸溶液,保持液體的ph始終在3.5~5.0之間。約120分鐘后,測得液體中的氧化還原電位約為150mv時,降低進氣速率為2~2.5l/min,繼續(xù)通氣,約38分鐘后,測得液體的氧化還原電位達到380mv,停止通氣,將混合液過濾。濾液化驗數(shù)據(jù)

      95.znclfecupbcdph144.6g/l274g/l28.8mg/l96mg/l8.27g/l690.9mg/l3.5

      96.如下:

      97.將此濾液放入旋轉(zhuǎn)式電化學反應器,以2.3v的電壓進行電解處理。

      98.znclfecupbcdph143.9g/l266g/l21mg/l0.07mg/l17mg/l49mg/l3.8

      99.2.5h后,液體成分如下:

      100.將此液體放入攪拌槽中,按1g/l加入鋅粉,在200轉(zhuǎn)每分鐘的強度下攪拌反應45分鐘,然后過濾,得到鋅液:

      101.znclfecupbcdph

      144.1g/l266g/l17mg/l——0.2mg/l0.8mg/l4.0

      102.準備如圖2

      ?

      3所示的電解槽:

      103.其中陽極組件使用石墨板作為陽極,用陰離子交換膜作為隔膜材料,所有陽極組件的導氣孔均連接至氯氣主管道。在陽極組件中預先裝入用鹽酸調(diào)節(jié)好ph值(3.0~5.0)的氯化鈉溶液(也可以是氯化鉀等其他氯化物,甚至可以是前面步驟中制得的鋅液)。

      104.將上述鋅液泵入電解槽中,通電,以550a/m2的電流密度電解。

      105.控制鋅含量≤30g/l即作為電解廢液進行更換。

      106.重復上述過程,持續(xù)48h,陰極得到如圖4

      ?

      5中厚度約為5mm的鋅板,圖4

      ?

      5為用切割機切開的鋅板斷面;

      107.為說明本工藝與傳統(tǒng)工藝的區(qū)別,特進行以下說明:傳統(tǒng)酸法工藝中,含氯這么高的原料無法直接使用,而這么高的氯,除氯成本勢必十分高昂。即便是氨法工藝,這么高的氯含量直接使用的話,也勢必會造成結(jié)晶等故障的發(fā)生。而且,不管采用上述哪種方法,都無法在這么高的電流密度(550a/m2)下,電解這么長時間(48h)而得到平整的鋅板。

      108.實施例2

      109.含鋅原料為硫化鋅原料,將硫化鋅原料研磨至細度為200~400目,化驗數(shù)據(jù)如下:

      110.元素sznpbcusife含量%26.250.82.060.0174.75.8

      111.znclfecupb+cdk+naph31g/l133.7g/l10.5mg/l

      ?

      0.8mg/l86.6g/l5.4

      112.另有電解廢液成分數(shù)據(jù)如下:

      113.取上述固體粉末原料3.5kg,與17l電解廢液混合,攪拌成均勻漿狀物,以2.5l/min的速度泵入填料吸收塔,向進氣管道通入氯氣(含有空氣,氯氣純度≈55%),通入速率約為10l/min。

      114.通氣過程中,每半小時檢測液體的ph,并通過滴加氫氧化鈉或鹽酸溶液,保持液體的ph始終在3.5~5.0之間。約100分鐘后,當測得液體中的氧化還原電位約為150mv時,降低進氣速率至2~2.5l/min,繼續(xù)通氣,約45分鐘后,測得液體的氧化還原電位達到362mv,停止通氣,將混合液過濾。濾液化驗數(shù)據(jù)如下:

      115.元素znpbcufe含量g/l122.73.110.030.04

      116.將此濾液放入旋轉(zhuǎn)式電化學反應器,以2.3v的電壓進行電解處理。

      117.110分鐘后,液體成分如下:

      118.znclfecupb121g/l247g/l24mg/l——11mg/l

      119.將此液體放入攪拌槽中,按1g/l加入鋅粉,在200轉(zhuǎn)每分鐘的強度下攪拌反應45分鐘,然后過濾,得到鋅液:

      120.znclfecupb144.1g/l266g/l17mg/l——0.2mg/l

      121.準備如圖2

      ?

      3所示的電解槽,陽極組件、陰極等設置不變。

      122.將上述鋅液泵入電解槽中,通電,以450a/m2的電流密度電解。

      123.控制鋅含量≤30g/l即作為電解廢液進行更換。

      124.重復上述過程,持續(xù)24h,陰極得到表面平整的鋅板。

      125.在其他工藝中,只有氧壓浸出能直接利用硫化鋅礦物進行濕法冶煉。其與本工藝的區(qū)別在于,氧壓浸出需要高壓高溫下,向漿料中鼓入空氣或富氧空氣進行氧化浸出。

      126.以上對本發(fā)明實施例所提供的技術方案進行了詳細介紹,本文中應用了具體個例對本發(fā)明實施例的原理以及實施方式進行了闡述,以上實施例的說明只適用于幫助理解本發(fā)明實施例的原理。技術特征:

      1.一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于,具體包括如下步驟:s1:將含鋅原料與電解質(zhì)溶液按1:2.5~1:10的比例混合,攪拌調(diào)成泥漿狀混合物;s2:將所述步驟s1中的混合物與氯氣混合,讓混合物與氯氣充分進行反應,反應完全后,得到液體混合物;s3:對所述步驟s2中得到的液體混合物進行檢測,檢測合格后進行過濾,得到濾渣和浸出液;s4:對所述步驟s3中得到的浸出液進行凈化,得到含雜質(zhì)較低的氯化鋅溶液——鋅液;s5:將所述步驟s4中得到的鋅液加入電解槽中進行電解,控制電流密度在300~1000a/m2之間,在陰極板上析出金屬鋅,陽極表面陽極表面產(chǎn)生的氣體通過引氣管道引入到步驟s2進行浸出;s6:當鋅液中的鋅含量降低至7~50g/l的范圍內(nèi)時,更換鋅液,繼續(xù)電解;s7:當電解進行至不少于20小時后,將陰極板提出電解槽槽面,從陰極板上剝離出鋅板,剝離鋅板后,對陰極板進行處理,處理后的陰極板繼續(xù)放入電解槽內(nèi)進行電解。2.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s1中的含鋅原料為氧化鋅物料、硫化鋅物料或其他再生鋅物料。3.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s3中對濾液的檢測可以是通過化驗數(shù)據(jù)進行計算得到結(jié)論,也可以是通過測量濾液的氧化還原電位作為判定標準,當化驗出液體混合物中含有≥5g/l的硫酸根離子時,可在過濾前向液體混合物中以化學反應計量的1~1.5倍加入氯化鈣或氫氧化鈣,再攪拌15~60分鐘后進行過濾,以除去液體混合物中的硫酸根。4.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s3中浸出液的ph值應控制在2.5~5.5之間。5.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s4中浸出液的凈化方法包括但不限于:金屬鋅置換、控制電壓梯度和電流密度的電解還原、以及通過氧化水解進行沉淀。6.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s5中的電解槽為隔膜電解槽,隔膜電解槽的隔膜選用陰離子交換膜、陽離子交換膜或丙綸材質(zhì)的濾布。7.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s5中電解時使用的陽極材料為dsa陽極、石墨陽極中的一種,電解時使用的陰極材料為鋁板、鈦板或不銹鋼板中的一種。8.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s5中電解時為抑制枝晶的產(chǎn)生,需向電解液中添加一定濃度的多肽化學品添加劑,化學品添加劑的種類可以是多肽,也可以是聚醚或多肽和聚醚的復配物,其中化學品添加劑中應包含如下官能團:

      ?

      co

      ?

      nh

      ?



      ?

      ch2?

      o

      ?

      ch2?

      ,且在單一分子中,官能團的數(shù)量應≥20。9.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s6中更換鋅液的方法可以是全部更換,也可以是部分更換,其中更換下來的液體可返回步驟s1中進行調(diào)漿。10.根據(jù)權利要求1所述的一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,其特征在于:所述步驟s7中

      為便于鋅板的剝離,可對上述陰極板進行處置,處置方法包括但不限于:用添加劑對陰極板進行浸泡后再置入電解槽進行電解、對陰極板進行氧化鍍膜處理后再置入電解槽進行電解。

      技術總結(jié)

      本發(fā)明公開了一種氯化物體系濕法煉鋅工藝,屬于濕法冶金技術領域,本發(fā)明以氯氣為浸出劑對氧化鋅、硫化鋅原料進行浸出,浸出后得到以氯化鋅為主要成分的水溶液,除去水溶液中的鉛、銅、銦、等雜質(zhì),得到氯化鋅電解液,將電解液泵入電解槽內(nèi)進行電解,陽極析出的氣體通過管道集中輸送至浸出工序,對原料進行浸出,在陰極析出金屬鋅,將此金屬鋅從陰極表面剝離下來得到產(chǎn)品鋅板。本發(fā)明的整個循環(huán)過程中全部使用氯化物體系,以氯氣為浸出劑對含鋅物料進行浸出,在中性

      技術研發(fā)人員:申鴻志

      受保護的技術使用者:白銀原點科技有限公司

      技術研發(fā)日:2021.07.22

      技術公布日:2021/11/2
      聲明:
      “氯化物體系濕法煉鋅工藝的制作方法” 該技術專利(論文)所有權利歸屬于技術(論文)所有人。僅供學習研究,如用于商業(yè)用途,請聯(lián)系該技術所有人。
      我是此專利(論文)的發(fā)明人(作者)
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