權利要求

1.從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑，其特征在于，是由異丁基丁氧羰基硫氨酯，黃原酸甲酸甲酯、丁銨黑藥、柴油、松醇油、3#溶劑油組成。

2.如權利要求1所述的從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑，其特征在于，其組成成分以質量份計為：異丁基丁氧羰基硫氨酯70～75份，黃原酸甲酸甲酯5～10份、丁銨黑藥5～10份、松醇油5～10份、柴油3～5份、3#溶劑油3～5份。

3.如權利要求2所述的從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：取一容器，向容器中按順序分別加入配方量的柴油、松醇油、丁銨黑藥、異丁基丁氧羰基硫氨酯、黃原酸甲酸甲酯，3#溶劑油；在10～30℃下，攪拌60分鐘，得至棕紅色透明液體產品，即為從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑。

4.所如利要求1-3任一所述的從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑在制備用于氧化銅礦中浮選硫化銅和銅混化礦中浮選硫化銅捕收劑的用途。

5.從氧化銅礦中浮選硫化銅的浮選方法，其特征在于，采用權利要求1-3任一所述的從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑。

6.如權利要求5所述的從氧化銅礦中浮選硫化銅的浮選方法，其特征在于，具體包括以下步驟：將氧化銅礦原礦破碎到小于等于2mm 后磨礦，磨礦質量分數(shù)為50%，磨礦細度為-200目含量占60%-70％，把磨礦后的礦漿倒入浮選槽，調漿質量分數(shù)為33%，加入捕收劑90克/ 噸～140克/噸，進行攪拌，攪拌2分鐘后再加入松醇油80克/ 噸～140克/噸，進行攪拌，攪拌1分鐘后充氣進行浮選，經一次粗選，粗選時間為5分鐘，獲得硫化銅粗精礦。

說明書

技術領域

本發(fā)明屬于礦物加工學科的浮選藥劑領域，涉及選礦藥劑，特別涉及一種從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑及應用。

背景技術

在硫化礦浮游選礦過程中，為了實現(xiàn)礦物分選，就要提升或降低不同礦物的可浮性，以擴大礦漿中各種礦物可浮性的差異，達到不同礦物間彼此分離的目的，通常需添加浮選藥劑。

現(xiàn)在存在的硫化銅礦物捕收劑有黃藥類、黑藥類和酯類。黃藥作為硫化銅礦浮選中最主要的捕收劑，黃藥類捕收劑捕收能力相對較強，而選擇性較差，在復雜銅礦石浮選的銅精礦夾帶雜質較多，不利于礦物分離，銅品位較難提高；黑藥類是次重要的硫化礦捕收劑。酯類是第三類重要的捕收劑。黑藥類和酯類捕收劑選擇性較好，而捕收能力相對較差，銅回收率較難提高。而黃藥類與黑藥類、酯類等組合應用，在生產中藥劑種類多，配藥、加藥繁瑣，在實踐操作中不好控制，加藥量不穩(wěn)定，致使生產指標波動，不利于發(fā)揮藥劑的作用效果。一般來說，組合藥劑浮選指標優(yōu)于單一藥劑應用的浮選指標。其它常用捕收劑如：黃原酸甲酸酯可在酸性和中性礦漿中混合浮選硫化礦物；巰基苯并噻唑可在酸性介質中浮選含金礦石，或與其它捕收劑混用在中性介質中混合浮選硫化礦物；硫醇和二硫化物(硫醇反應產物)有時作為輔助捕收劑，以增強礦物表面的疏水性。二硫代亞磷酸鹽比黑藥的捕收能力強，有時候把它當黃藥用，但選擇性要好些；三硫代碳酸鹽的捕收能力比黃藥強，在中性礦漿中它的用量比黃藥低。

新型硫化銅礦石浮選捕收劑有：新型黃藥類捕收劑主要為Y-89系列；新型黑藥類捕收劑以美國CYTEC公司研制的二烷基單硫代磷酸鹽和單硫代膦酸鹽；新型硫氮類有二硫代氨基甲酸-羰基丁酯及二硫代氨基甲酸-羰基乙酯等。新型復合浮選藥劑SK-9011、BK-301、DY-1、Mac-10、T-2K、Z-96、NXP-1、AP、S-703G、ZH、PN405、5-甲基-乙?guī)€基苯駢塞唑等對不同類型銅礦石的選別上都有各自的作用。

在國外含有硫化銅的氧化銅礦一般采用選冶聯(lián)合流程處理：即原礦先采用浮選硫化銅，浮選尾礦采用濕法冶金處理方法(浸出--萃取--電積)，產出陰極銅產品。目前在從氧化銅礦中浮選硫化銅方面的捕收劑研究較少，特別是為針對從氧化銅礦資源中浮選硫化銅的高效選擇性新型捕收劑更為稀少。在浮選方面，目前市場上應用的氧化銅礦中浮選硫化銅藥劑方面，一是捕收力強，浮選獲得的銅精礦中脈石礦物及氧化銅含量過高，致使銅精礦品位偏低，同時降低了后續(xù)浮選尾礦氧化銅濕法冶金陰極銅產量；二是選擇性差，在復雜的氧化銅礦漿浮選體系中，硫化銅回收率偏低，部分硫化銅損失在尾礦中，不能有效回收利用，降低了資源利用率。因此，研制開發(fā)一種具有較好的選擇性、極強的捕收能力、提高硫化銅回收率，適合從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑是亟需解決的問題。

發(fā)明內容

為了解決現(xiàn)有技術存在的上述問題，針對氧化銅礦浮選硫化銅的難題，本發(fā)明的目的是提供一種新型分選硫化銅與氧化銅及脈石礦物的捕收劑，該捕收劑對硫化銅具有較好的選擇性和極強的捕收能力，可以提高硫化銅回收率，同時大大降低了銅精礦中脈石和氧化銅含量，從而提高銅精礦質量及回收率和后續(xù)濕法冶金陰極銅產量。本發(fā)明提供的捕收劑及浮選工藝可以有效提高銅資源利用率，提高企業(yè)效益，特別是對有效處理和開發(fā)利用氧化銅資源具有重要意義。

為解決上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案。

一種從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑，是由異丁基丁氧羰基硫氨酯，黃原酸甲酸甲酯、丁銨黑藥、柴油、松醇油、3#溶劑油組成，以質量份計為：異丁基丁氧羰基硫氨酯70～75份，黃原酸甲酸甲酯5～10份、丁銨黑藥5～10份、松醇油5～10份、柴油3～5份、3#溶劑油3～5份。

所述從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑的制備方法為：取一容器，向容器中按順序分別加入配方量的柴油、松醇油、丁銨黑藥、異丁基丁氧羰基硫氨酯、黃原酸甲酸甲酯，3#溶劑油；在10～30℃下，攪拌60分鐘，得至棕紅色透明液體產品，即為從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑。

一種從氧化銅礦中浮選硫化銅的浮選方法，采用上述從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑。

所述從氧化銅礦中浮選硫化銅的浮選方法，具體包括以下步驟：將氧化銅礦原礦破碎到小于等于2mm后磨礦，磨礦質量分數(shù)為50％，磨礦細度為-200目含量占60％-70％，把磨礦后的礦漿倒入浮選槽，調漿質量分數(shù)為33％，加入捕收劑90克/噸～140克/噸，進行攪拌，攪拌2分鐘后再加入松醇油80克/噸～140克/噸，進行攪拌，攪拌1分鐘后充氣進行浮選，經一次粗選，粗選時間為5分鐘，獲得硫化銅粗精礦。

本發(fā)明所采用捕收劑的各組分均由市場上購得，其中異丁基丁氧羰基硫氨酯、黃原酸甲酸甲酯為沈陽有研化工有限公司生產；丁銨黑藥、松醇油為鐵嶺選礦藥劑有限公司生產；3#溶劑油為沈陽昌德化工原料有限公司生產；柴油為大連市興旺石油化工貿易有限公司生產。當然，上述浮選劑的各組分也可采用市場上銷售的同類型產品替代。

所述從氧化銅礦中浮選硫化銅的捕收劑在制備用于氧化銅礦中浮選硫化銅和銅混化礦中浮選硫化銅捕收劑的用途。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，有益效果如下。

(1)本發(fā)明提供的捕收劑選擇性好，在氧化銅礦或銅混化礦中浮選硫化銅，只對硫化銅產生較強的吸附作用,而對氧化銅及脈石等吸附力弱，從而提高銅精礦質量。

(2)本發(fā)明提供的捕收劑對硫化銅捕收能力強，硫化銅回收率高。在氧化銅礦浮選硫化銅中，硫化銅回收率達80％以上，在銅混化礦中浮選硫化銅中，銅回收率達88％以上。其用量同比其它藥劑可節(jié)省1/10～1/8，而且選別回收率同比常規(guī)藥劑提高5.06～18.12個百分點。

(3)本發(fā)明提供的捕收劑具有選擇性好，降低銅精礦中脈石和氧化銅含量，提高銅精礦質量的特點。

(4)本發(fā)明提供的捕收劑制備方法簡單，在整個生產過程中無有害物質產生，環(huán)境清潔友好，無附產品產生，操作成本較低。在陰涼處貯存，可保存3年不變質。比重微重于水，d20為1.025～1.065，凝固點低，初凝點為＜-20℃。

附圖說明

圖1是氧化銅礦浮選硫化銅捕收劑種類試驗工藝流程和條件。

圖2是氧化銅礦浮選硫化銅捕收劑種類試驗工藝流程和條件。

圖3是銅混合礦浮選硫化銅捕收劑種類試驗工藝流程和條件。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實例對本發(fā)明的技術方案做詳細說明。

實施例1國外某氧化銅礦浮選硫化銅。

該氧化銅礦石中銅礦物主要為孔雀石、輝銅礦、硅孔雀石和藍銅礦，含量分別為3.76％、1.84％、0.68％和0.57％，其次為少量的藍輝銅礦、銅藍、黃銅礦和微量斑銅礦；其它礦物有赤鐵礦、銳鈦礦墨等?？兹甘c硅孔雀石相互嵌布的共生關系密切，孔雀石沿硅孔雀石的粒間和裂隙充填。有的孔雀石包裹細粒輝銅礦，藍銅礦產出特征與孔雀石相似，主要以粒狀、不規(guī)則狀分布在脈石中，二者粒度較粗大。有的藍銅礦與輝銅礦相互嵌布，包裹細粒輝銅礦。硅孔雀石主要以粒狀嵌布在脈石中，粒度較粗大。輝銅礦為礦石中主要硫化銅礦物，主要以他形粒狀及粒狀集合體分布在脈石中，有的集合體在脈石中呈細脈狀分布，粒度以中粒嵌布為主。藍輝銅礦粒度以細粒嵌布為主，常與輝銅礦、銅藍連晶共生，有的包裹在輝銅礦中，還有的包裹細粒銅藍。黃銅礦在礦石中含量少，以細粒狀分布在脈石中。

脈石礦物有石英、滑石、白云母、綠泥石、黑云母、蛇紋石、白云母、角閃石、碳酸鹽礦物和黏土礦物等。石英主要以自形、半自形粒狀及粒狀集合體產出，與碳酸鹽礦物相互嵌布，細粒石英嵌布在角閃石粒間和綠泥石中。石英粒度較細小均勻?；饕罴象w產出，與白云母相互嵌布共生，常充填在黑云母的粒間、粒度較粗小。角閃石以長柱狀產出，與黑云母相互嵌布共生，粒間充填綠泥石，粒度較粗大均勻。黑云母以半自形板狀、板片狀產出。綠泥石主要以片狀、葉片狀集合體產出，與白云母相互嵌布共生，粒度較粗大。蛇紋石以集合體產出，常充填在角閃石，白云母的粒間、粒度不均勻。白云母主要以片狀及片狀集合體產出，與綠泥石相互嵌布共生，粒度較細小。碳酸鹽礦物以粒狀集合體產出，與石英相互嵌布共生，粒度粗大，有的碳酸鹽礦物嵌布在石英粒間，并包裹細粒石英。氧化銅礦物(孔雀石+藍銅礦)在0.075mm以上粒級中的分布率為74.87％，硫化銅礦物(輝銅礦+藍輝銅礦)在0.075mm以上粒級中的分布率為58.56％，在0.037mm以下的粒級中的分布率為4.25％。原礦銅品位3.86％，氧化銅中銅占總銅73.34％，硫化銅中銅占總銅26.66％。

捕收劑種類試驗工藝流程及試驗結果分別見圖1和表1。

表1.捕收劑種類試驗結果(％)。

采用本發(fā)明捕收劑浮選獲得銅粗精礦硫化銅作業(yè)回收率為80.86％，與使用乙基黃藥、異丙基黃藥、異丁基黃藥、乙基硫氨酯相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了18.12個百分點、16.87個百分點、10.84個百分點、14.92個百分點；與使用異丁基黃藥與丁銨黑藥組合，異丁基黃藥與乙基黃藥組合相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了12.93個百分點、15.09個百分點。該捕收劑比常規(guī)捕收劑及部分組合銅回收率提高了10.84～18.12個百分點。試驗結果表明，該捕收劑對高氧化率氧化銅礦中硫化銅礦物具有較強捕收能力和較好選擇性，對含泥化脈石礦物和氧化銅礦物捕收能力較弱。

實施例2國外某氧化銅礦浮選硫化銅。

該礦石中銅礦物主要為孔雀石、輝銅礦、硅孔雀石和藍銅礦，含量分別為2.66％、2.83％、0.47％和0.36％，其次為少量的藍輝銅礦、銅藍、黃銅礦和微量斑銅礦；其它礦物有赤鐵礦、銳鈦礦、石墨等?？兹甘饕运瘟睢⑵瑺罘植荚诿}石中，其次以以脈狀、細脈狀充填在脈石的裂隙中?？兹甘牧６纫灾写至Ｇ恫紴橹鳎痪鶆蚍植?。孔雀石與硅孔雀石常呈相互嵌布的共生關系，孔雀石沿硅孔雀石的粒間和裂隙充填。有的孔雀石包裹細粒輝銅礦和藍輝銅礦，還有的孔雀石與銳鈦礦密切接觸，包裹細粒銳鈦礦。藍銅礦產出特征與孔雀石相似，主要以粒狀、不規(guī)則狀分布在脈石中，粒度較孔雀石細小，有的藍銅礦與孔雀石顆粒嵌連。有的藍銅礦與輝銅礦相互嵌布，包裹細粒輝銅礦。硅孔雀石主要以粒狀嵌布在脈石中，粒度較粗大，與孔雀石呈相互嵌布的共生關系密切，孔隙中常被片狀的孔雀石充填。輝銅礦為礦石中主要硫化銅礦物，主要以他形粒狀及粒狀集合體分布在脈石中，有的集合體在脈石中呈細脈狀分布，粒度以細粒嵌布為主。有的輝銅礦與藍輝銅礦呈連晶關系，少量輝銅礦與孔雀石、藍銅礦表面接觸，有的細粒輝銅礦包裹在包裹在孔雀石、藍銅礦中中。另外還有的輝銅礦與銳鈦礦密切接觸。藍輝銅礦在礦石中含量較少，以細粒狀分布在脈石中，有的嵌布在赤鐵礦中，粒間充填赤鐵礦。藍輝銅礦粒度以細粒嵌布為主，常與輝銅礦、銅藍連晶共生，有的包裹在輝銅礦中，還有的包裹細粒銅藍。黃銅礦在礦石中含量少，以細粒狀零星分布在脈石中，粒度細小。

脈石礦物有石英、蛇紋石、滑石、白云母、綠泥石、黑云母、白云母、角閃石、碳酸鹽礦物和黏土礦物等。石英主要以自形、半自形粒狀及粒狀集合體產出，與碳酸鹽礦物相互嵌布，粒間充填片狀的黑云母，有的細粒石英嵌布在角閃石粒間和綠泥石中。石英粒度較細小均勻。蛇紋石以集合體產出，常充填在角閃石，白云母的粒間、粒度不均勻?；饕罴象w產出，與白云母相互嵌布共生，常充填在角閃石，黑云母的粒間、粒度較粗小。角閃石以長柱狀產出，與黑云母相互嵌布共生，粒間充填綠泥石，粒度較粗大均勻。黑云母以半自形板狀、板片狀產出，與角閃石相互嵌布共生，粒間充填綠泥石。綠泥石主要以片狀、葉片狀集合體產出，與白云母相互嵌布共生，常充填在角閃石，黑云母的粒間、粒度較粗大。白云母主要以片狀及片狀集合體產出，與綠泥石相互嵌布共生，常充填在角閃石，黑云母的粒間、粒度較細小。碳酸鹽礦物以粒狀集合體產出，與石英相互嵌布共生，粒度粗大，有的碳酸鹽礦物嵌布在石英粒間，并包裹細粒石英。氧化銅礦物(孔雀石+藍銅礦)在0.075mm以上粒級中的分布率為72.70％，可見氧化銅礦物以粗粒嵌布為主，硫化銅礦物(輝銅礦+藍輝銅礦)在0.075mm以上粒級中的分布率為39.07％，在0.037mm以下的粒級中的分布率為12.69％，可見硫化銅礦物以細粒嵌布為主。原礦銅品位3.52％，氧化銅中銅占總銅56.54％，硫化銅中銅占總銅43.45％。

捕收劑種類試驗工藝流程及試驗結果分別見圖2和表2。

表2.捕收劑種類試驗結果(％)。

采用本發(fā)明捕收劑浮選獲得銅粗精礦硫化銅作業(yè)回收率為84.05％，與使用乙基黃藥、異丙基黃藥、異丁基黃藥、乙基硫氨酯相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了17.34個百分點、15.25個百分點、14.71個百分點、15.89個百分點；與使用異丁基黃藥與丁銨黑藥組合，異丁基黃藥與乙基黃藥組合相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了15.92個百分點、15.87個百分點。該捕收劑比常規(guī)捕收劑及部分組合銅回收率提高了14.71～17.34個百分點。試驗結果表明，該捕收劑對中等氧化率氧化銅礦中硫化銅礦物具有較強捕收能力和較好選擇性，對含泥化脈石礦物和氧化銅礦物捕收能力較弱。

實施例3國外某銅混化礦中浮選硫化銅。

該銅礦石銅礦物有孔雀石、硅孔雀石、硫化銅(斑銅礦、藍輝銅礦、銅藍、輝銅礦)、黃銅礦、分別，含量分別為2.60％、0.50％、3.45％和0.20％，其它金屬礦物有黃鐵礦、赤鐵礦、磁鐵礦和褐鐵礦等?？兹甘诘V石粉末中多與脈石礦物及硅孔雀石結合形成毗連型連生體存在，未見有孔雀石單體，粒度較其它銅礦物粗大。藍輝銅礦、銅藍、斑銅礦和輝銅礦為次生銅礦物，前三者含量相對較多，輝銅礦含量較少，次生銅礦物之間常結合形成連生體顆粒，有少量斑銅礦交替黃銅礦形成連生體，次生銅礦物多以單體顆粒存在，少量與脈石礦物形成毗連型和包裹型連生體，另外少量藍輝銅礦、銅藍充填在硫鈷礦的粒間和裂隙中，二者形成連生體顆粒。次生銅礦物粒度絕大部分粒度在0.075mm以上。黃銅礦在礦石粉末中含量相對少，多為單體形式存在，有的黃銅礦被斑銅礦交替，二者結合形成連生體，未見有黃銅礦與脈石礦物結合的連生體。原礦銅品位4.36％，氧化銅中銅占總銅28.76％，硫化銅中銅占總銅71.24％。

捕收劑種類試驗工藝流程及試驗結果分別見圖3和表3。

表3.捕收劑種類試驗結果(％)。

采用本發(fā)明捕收劑浮選獲得銅粗精礦硫化銅作業(yè)回收率為87.29％，與使用乙基黃藥、異丙基黃藥、異丁基黃藥、乙基硫氨酯相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了6.65個百分點、12.03個百分點、5.06個百分點、11.71個百分點；與使用異丁基黃藥與丁銨黑藥組合，異丁基黃藥與乙基黃藥組合相比，銅粗精礦硫化銅回收率分別提高了8.15個百分點、6.43個百分點。該捕收劑比常規(guī)捕收劑及部分組合銅回收率提高了5.06～12.03個百分點。試驗結果表明，該捕收劑對銅混合礦中硫化銅礦物具有較強捕收能力和較好選擇性，對含泥化脈石礦物和氧化銅礦物捕收能力較弱。